制备奈米二氧化钛触媒材料与应用电触媒处理染料废水.doc

製備奈米二氧化鈦觸媒材料與應用電觸媒處理染料廢水 摘要 電觸媒處理技術應用於染料廢水處理上已有相當的成效，其主要為當系統提供足夠能量於觸媒材料時，可經由觸媒激發後產生氫氧自由基（hydroxyl radical）快速分解有機汙染物並改善廢水中的色度。而觸媒材料中，二氧化鈦具有良好之化學穩定性及高能隙（約3.2 eV）等性質，常受到廣泛地使用；若進一步將觸媒材料奈米化亦能提升整體催化活性，將有利於未來應用的重要關鍵。因此，本研究針對奈米二氧化鈦觸媒電極的製備、特性與染料降解進行試驗與探討。 觸媒電極係利用化學氣相沉積儀器進行製備，經分析結果顯示，觸媒電極表面主要以Ti和O元素組成、二氧化鈦顆粒以奈米級尺度有效地沉積於基材上，且以批覆2次與氧化反應10 hr為最佳製備條件。另外，利用電觸媒技術處理甲基橙染料廢水試驗中，使用各式觸媒電極、電解液種類與電流密度為操作參數，藉由分析處理前後廢水之色度及TOC，探討在不同條件下染料廢水之降解效果，並分析觸媒電極及其奈米化的特性反應。試驗顯示，以添加碳酸鈉（Na2CO3）電解液對於色度去除效果較佳，色度的去除效率與施加的電流密度大小成正相關；其中，奈米二氧化鈦極板（批覆2次）於電流密度20 mA cm-2處理160後，染料色度之去除效率可達約97%，TOC亦有約56%的去除效率。 關鍵字：電觸媒、氫氧自由基、二氧化鈦、化學氣相積、染染料廢水因水質變化性大、高濃度、高色度且大量排放等性質[]，於高環境品質要求下，傳統染料廢水處理方法已略顯不足，且於處理上有些許的限制與缺失；主要為染料分子結構中常具有微生物難分解之特性，造成了傳統方法於去色效果上並不顯著。近年來，各種高級氧化程序（AOP）如光觸媒氧化法[]、電觸媒氧化法[]和其他已陸續提出，為傳統處。其中，電觸媒技術因設備簡單、操作容易且對於有機汙染物有良好之降解能力，亦是具潛力之新穎技術。其基本原理為當觸媒材料受到足夠能量激發後，將產生電子與電洞對，進而再與水分子反應產生具有活性之氫氧自由基，可有效分解污染物結構達到礦化效果[]。電觸媒技術是以施加電能於觸媒上而產生一連鎖反應，因此觸媒極板扮演相當重要之角色。觸媒材料於近幾年來被認為具有淨化環境潛力的材料，有TiO2、ZrO2、ZnO、SnO2、CdS、WO3等[]，其中，二氧化鈦的物化性質穩定且有較大之能隙，對於有機汙染物有較佳的氧化能力，受到廣泛使用[7]。而一般製備方法有Sol-Gel []、Sputtering[]、spray pyrolysis[1]、Chemical Vapor Deposition [1]等方法，這些方法皆能得到高品質之觸媒其中，CVD係利用化學反應的方式，將氣體反應物帶入某區域內反應並積基材表面的一種技術，此製備方法具有粒子均勻、純度高與化學反應性良好的特性，已逐漸成為半導體中重要之製備技術。因此，本試驗主要目的以化學氣相製備奈米級二氧化鈦觸媒電極，冀能製備出均勻性良好且粒徑微小之特性，並利用不同之操作條件探討電觸媒技術處理甲基橙染料降解效果。試驗材料 製備奈米二氧化鈦觸媒電極以Titanium tetraisoproxide（TTiP）為前驅物（（Ti(OC3H7)4; 純度98%; 供應商:Merck），基材尺寸為長150 mm、寬25 mm。電觸媒技術處理染料廢水的試驗中，使用甲基橙為染料試劑（C14H14N3SO3Na; 供應商:ACROS），且特別添加不同陰離子電解液探討整體之降解效果。試驗陰極板為石墨板，陽極板材料為自行製備之奈米級極板（CVD製備）、商用極板與石墨板。圖1為自行設計之電觸媒試驗模組，其中央圓型模場 PVC 材質尺寸為130 mm（直徑）× 200 mm（高），反應器內裝設電極一對，兩極板間距為80 mm。圖1. 電觸媒驗模組設計圖奈米二氧化鈦極板製備程序進行CVD試驗程序時，先將鈦基材利用清潔劑浸泡清洗，並使用乙醇、去離子水分別震盪30 min，再以烘箱乾燥1 hr完成基材批覆之前處理。將試驗之前驅物TTiP與D.I.Water分別裝入曝氣瓶內，並置於恆溫水槽加熱。Pyrex玻璃批覆管平穩放置於高溫管狀爐內，管線外以加熱帶線圈纏繞加熱，以防止凝結現象產生。等待水浴、加熱帶線圈、氧化溫度到達後（分別是60℃、80℃、400℃），便控制載流氣體流速進行批覆（550 ml min-1）。試驗中為了探討不同氧化時間對於極板表面形貌的影響，將試驗時間設定為6、8與10 hr，觀察表面形貌的差異。批覆後極板進行鍛燒（25oC-500oC; oC min-1; 12 hr），並使用超音波將表面批覆不牢固的部分去除，即完成極板製備。而批覆次數將影響極板表面型貌，因此本試驗利用以上步驟進行多次批覆，探討氧化時間與批覆次數對