环状化合物.ppt

有機化合物の立体構造 ２章での重要事項 異性体の分類 鏡像異性体 立体化学と対称面 DL表示法 グルタミン酸 ニコルプリズムと面偏光 旋光計 旋光計と比旋光度 比旋光度の例 RS表示 RS表示 光学純度 Fischerの投影法 S体はどれか？ RS表示とFischerの投影法 RS表示とFischerの投影法 RS表示とFischerの投影法 S体はどれか？ エリトロースとトレオース エフェドリン 酒石酸 シス-トランス異性体はジアステレオマーの一種 不斉炭素原子が無いキラリティー分子不斉 パリトキシン Carvoneの香り Ethaneの構造 Newmanの投影法 Ethaneの配座のエネルギー曲面(Potential Energy Surface) Propaneの配座のエネルギー曲面 Butaneの配座のエネルギー曲面 etheneの構造(sp2 hybrid) Cis-trans isomerism cis-alkeneは不安定 環状化合物の立体化学 環状化合物 cyclopropane 結合角ひずみ (angle strain) ねじれひずみ (torsional strain)重なりひずみ Ethaneの重なり型はねじれ型より12 kJ/mol不安定 3対のCH結合が重なっているので1対当たり4 kJ/mol Cyclopropaneでは6対、24 kJ/mol (CH2)nのCH2 １個当たりの燃焼熱kJ/mol cyclohexane cyclohexane Cyclohexane 環の書き方 安定配座　配座解析 同じもの methylcyclohexane H CH3 H H H H H H H CH3 H H 0 120 240 360 60 180 300 二面角q E E E E S S S 14kJ/mol 4kJ/mol 2個分 ねじれひずみ TS　遷移状態 (transition state) +6kJ/mol CH3 H H CH3 H H CH3 H H CH3 H H -180 -60 60 180 -120 　0 120 二面角q E E E A A G G 18.5kJ/mol 4kJ/mol 1個分 ねじれひずみ +5kJ/mol 2個 Me-H CH3 H H H CH3 H CH3 CH3 H H H H 4kJ/mol 2個分 ねじれひずみ +10.5kJ/mol Me-Me 14kJ/mol 16kJ/mol Anti Gauche Eclipsed P.38 0? 90? 180? 平面型 ねじれ型 276kJ/mol 反結合性軌道 結合性軌道 cis体 trans体 E体 Z体 p.103 シストランス異性化、幾何異性化 DHfo / kJ mol-1 - 46.9 - 50.6 安定 不安定 DDHfo =3.7 kJ mol-1 立体障害による不安定化 p.110 pp.78-79 環状化合物にもcis, trans異性体がある cis-trans体は結合を切らなければ変換できない p.196 ひずみのないsp3混成 小員環 n=3-4 中員環 n=8-12 通常員環 n=5-7 60? 90? 120? 108? 正多角形の内角 p.178 大員環 n12 C 109.5° C 109.5 ° C 109.5 ° H H H CH2 H H H H H 重なりひずみ H H p.179 DH?c p.188 重なりひずみの解消 平面形 イス形 107.5? 111.4? 1.536? 1.121? H H H H H H H H p.182 ファンデルワールスひずみ van der Waals strain van der Waals radius 重なりひずみ p.190 イス形の反転による ax-eq変換 p.184 * * ２ P.27 １．立体構造の表記方法 　　　破線-くさび型表記法 　　　Newman投影法 　　　Fischer投影法 ２．異性体 構造異性体と立体異性体 　　　　　光学異性体　DL表示法，RS表示法 　　　　　ジアステレオ異性体 　　　　　シス-トランス異性体 　　　　　配座異性体　アルカンとシクロヘキサン 異性体 構造異性体 立体異性体 結合様式 異なる 同じ 同じ分子式を持つ 鏡像異性体 ジアステレオ異性体 配座異性体 C2H6O　　　CH3CH2OH， CH3OCH3 C4H10 CH3CH2CH2CH3 CH3CHCH3 CH3 三次元的配置が 異なる chirality c