第五章气固相催化反应宏观动力学.ppt

* 第五章 气固相催化反应宏观动力学 5.2 气固相催化反应等温宏观动力学 考虑到内扩散问题的影响，定义催化剂有效因子η 即：-RA = η(-rAs) 注意是在外表面温度、浓度下的反应量，而不是在外表面的反应量。 对照： 实际 理想 球型催化剂上等温宏观动力学 推导： 对置于连续气流中的球型催化剂粒子，取一微元对反应物A进行物料衡算 dr R r 并令 z=r/R dr cA cA+dcA 如下图 φs0.3, η≈1 φs9, η≈1/φs x y o x y o 1 -1 x y o 1 双曲函数图象 对于非一级反应 v=f(cA)/f(cAS) 对于非一级反应，结果汇总 （等温、球型非一级反应近似解）： 可以把一级反应看成是非一级反应的一个特例，但此时的解为精确解。 Thiele模数的物理意义 例5-3：相对分子质量为120的某组分，在360℃的催化剂上进行反应。该组分在催化剂外表面处的浓度为1.0×10-5mol·cm-3实测出反应速率为1.20×10-5mol·cm-3s-1。已知催化剂是直径为0.2cm的球体，孔隙率εP=0.5，曲折因子τ=3，孔径d0=3×10-9m，试估算催化剂的效率因子。 解：由于孔径很小，可以设想扩散过程属克努森扩散(d0/λ0.1) ①计算有效扩散系数De ②求(-RA)与φS的关系。 本题没有提供本征动力学方程，设本征动力学方程为： (-rA)=kf(cA) 由于 当cA=0时，f(cA)=0 将上关系代入φS中，则： 整理得： 从效率因子与φS的关系可知： 用试差法可求得： 其它形状催化剂的等温宏观动力学方程 1、圆柱形催化剂的有效因子 由于圆柱形催化剂颗粒形状复杂，用无限长圆柱体近似。 无限长圆柱体：忽略两个端面的扩散影响，仅考虑周边的扩散。 与球形颗粒相似，在催化剂颗粒中取一微元作物料衡算，只是将球坐标换成柱坐标： dr R r *