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第五章酸碱滴定法3.ppt
* 作业 18 (1)(3)(5)(7)(9),19,20 25(1),26,30, 32,34,38 * 指示剂的变色范围可用指示剂在溶液中的离解平衡来解释。现以为例进行说明。 * * * * mol/L mol/L * mol/L * 。 ? * . * * * * 酚酞 HCl标准溶液滴定 甲基橙 HCl标准溶液滴定 水样——→粉红——————→红色消失——→黄色——————→橙色 V1 pH=8.3 pH=3.9 * * 73 * 0.1000mol·L-1 NaOH滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 一元弱酸(Ka(HAc)=10-4.76, Ka(HA)=10-7.00) NaOH mL T% 组成 pH HAc pH HA [H+] 计算式 0 0 HA 2.88 4.00 与滴定强酸的pH相同 10.00 50.0 HA+A- 4.76 7.00 18.00 90.0 HA+A- 5.71 7.95 19.80 99.0 HA+A- 6.67 9.00 19.96 99.8 HA+A- 7.46 9.56 19.98 99.9 HA+A- 7.76 9.70 20.00 100.0 A- 8.73 9.85 20.02 100.1 A-+OH- 9.70 10.00 20.04 100.2 A-+OH- 10.00 10.13 20.20 101.0 A-+OH- 10.70 10.70 22.00 110.0 A-+OH- 11.68 11.68 -0.1%:pH=pKa+3 * 强碱滴定弱酸滴定曲线 (p130) 0.10mol·L-1 NaOH ↓ HAc 0.10mol·L-1 0 100 200 T% pH 12 10 8 6 4 2 0 HAc Ac- Ac-+OH- 突跃 6.2 4.43.1 9.78.77.7 4.3 5.04.0 PP MR MO HAc HCl 突跃处于弱碱性,只能选酚酞作指示剂. * pH NaOH滴定HAc(浓度不同)(p131) 1mol·L-1 0.1mol·L-1 0.01mol·L-1 6 4 2 8 10 12 9.23 8.73 8.23 HAc HCl 10.70 9.70 8.70 7.76 突跃范围 缓冲容量 0 50 100 150 T% 4.76 浓度增大10倍,突跃增加1个pH单位 * 滴定突跃 HCl: 4.3-9.7 HAc: 7.7-9.7 HA: 9.7-10.0 HA A A+OH- 中和百分数 pH 12 10 8 6 4 2 HCl HAc HA pKa=7 pKa=4.76 甲基红 甲基橙 O O O O O 10.0 9.7 7.76 4.3 0 50 100 150 200 百里酚酞 酚酞 0.1mol·L-1NaOH滴定0.1mol·L-1 HA(Ka不同)(p131) 对于0.1mol·L-1 的HA, Ka≥10-7才能准确滴定。 即cKa≥10-8 * 0 50 100 150 200% 6.25 4.30 5.28 6.2 4.4 3.1 pH NaOH NH3 0.1mol·L-1 HCl NH3 0.1mol·L-1 pKb=4.7 突跃处于弱酸性,选甲基红或甲基橙作指示剂. 强酸滴定弱碱 8.0 弱碱被准确直接滴定的条件:c Kb ≥10ˉ8 * 0.1000mol/L NaOH 滴定20.00ml 0.1000 mol/L H3PO4 H3PO4 = H+ + H2PO4- Ka1 =7.6 ×10ˉ3 H2PO4- = H+ + HPO42- Ka2 =6.3 × 10ˉ8 HPO42- = H+ + PO43- Ka3 = 4.4 × 10ˉ13 需解决两个问题: (1)三个质子是否能被直接滴定? (2)第一个质子被滴定完全之前,第二个质子 是否开始被滴定,即
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