分析化学2-6-7精选.pptVIP

* * 第七讲 第二章 定性分析 7-1 四、 阴离子的分别鉴定 用分别分析方法鉴定阴离子时，本来可以按任意顺序进行。但毕竟阴离子之间也有干扰，因此先鉴定干扰离子是有利的，当已知其不存在时，被干扰离子的鉴定就大为省事。 （一）SO42-的鉴定 SO42-与BaCl2生成不溶于酸的白色BaSO4沉淀这是鉴定SO42-的很好的反应。但应注意，S2O32-在酸性溶液中有白色乳浊状的S缓慢析出；大量SiO32-存在时与酸生成H2SiO3的白色胶体。但这两种产物与BaSO4的结晶形沉淀易于区别。 m=5ug, C＝1:104(100ppm)。 第七讲 第二章 定性分析 7-2 （二）SiO32-的鉴定 1. NH4C1试法 在含有SiO32-的试液中加HNO3至呈微酸性，加热除去溶液中的CO2然后冷却，加稀氨水至碱性，再加饱和NH4C1并加热。NH4+与SiO32-作用生成白色胶状硅酸沉淀： SiO32-+2NH4+＝H2SiO3 ↓+ 2NH3 阴离子对此反应无干扰。阳离子中两性元素离子此时可生成氢氧化物沉淀，但它们在以Na2CO3处理试样后即被除去。 2. 钼蓝试法 SiO32-与(NH4)2MoO4在微酸性溶液中生成可溶性的硅钼酸铵，使溶液呈黄色： 第七讲 第二章 定性分析 7-3 SiO32- + 12MoO42- + 4NH4+ + 22H+ ＝(NH4)4[Si(Mo3O10)4] + 11H2O 硅钼酸根具有很高的氧化性，能将一些不很强的还原剂如联苯胺等氧化，本身还原为钼蓝。钼蓝是钼的蓝色氧化物，钼的平均价数在5、6之间，其组成随反应条件而变。 联苯胺的氧化产物也是蓝色的，称为联苯胺蓝。由于反应中得到两种蓝色产物，所以反应很灵敏。 PO43-和AsO43-也能跟(NH4)2MoO4生成组成类似的磷钼酸铵和砷钼酸铵沉淀，但它们不溶于HNO3中，借此可以同硅钼酸铵分离。少量混到HNO3溶液中的部分可以加H2C2O4掩蔽。掩蔽的机理是H2C2O4与(NH4)2MoO4 能生成络合物H2[MoO3?C2O4]，使磷钼酸铵受到破坏，而硅钼酸铵因比较稳定，所受影响很小。 第七讲 第二章 定性分析 7-4 （三） PO43-的签定 PO43-与(NH4)2MoO4生成黄色磷钼酸铵(NH4)3[P(Mo3O10)4]沉淀。此沉淀溶于氨或碱中，但不溶于酸。在微酸性溶液中，即是处于沉淀状态，也有很高的氧化性，可将联苯胺氧化为联苯胺蓝，本身还原为钼蓝。 AsO43-、SiO32-的干扰，可以加酒石酸消除。酒石酸能与钼酸生成稳定的络合物，从而不再与这两种干扰离子反应，而磷钼酸铵因较难溶，故所受影响很小。 使用玻璃器皿时，溶液中经常含有微量SiO32-，故在鉴定PO43-时，无论是否已鉴定出SiO32-，都要采取消除SiO32-干扰的措施。 第七讲 第二章 定性分析