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仪器分析（II）实验讲义 北京林业大学分析测试中心 2012/02 1 气相色谱实验 1.1验证性实验 实验一 氢火焰检测器的调试与最小检测量的测定 【实验目的】 掌握163 气相色谱仪的基本操作；理解氢火焰检测器的工作原理； 掌握氢火焰检测器灵敏度、检出限（敏感度）、最小检测量的测定。 【基本原理】 氢火焰检测器，缩写为FID(Flame Ionization Detector)灵敏度高、线性范围宽，响应快，应用范围很广，FID的结构和检测原理如下： 图1 氢火焰检测器原理图 1、收集极2、极化极3、高电阻4、空气入口5、绝缘器 离子化室由不锈钢制成，载气、氢气混合物由底部进入，在喷嘴口遇到冷空气后点燃形成火焰，作为离子化的能源，在与喷嘴同轴同水平处有一极化圈，上方是一圆筒形收集极，在极化极与收集极上施加电压形成一个静电场，可使因火焰激发而产生的离子（自由基）定向移动，当只有载气通过喷嘴时，因其中仍含有极微量的杂质被电离，形成的极微弱的电流（10-11~10-12 A）叫做基流。 当有样品通过喷嘴时，有机物的分子因火焰激发引起自由基反应，形成离子，电流急剧增大，可达10-7A，记录下来就是信号峰，形成离子数量与单位时间进入火焰的碳原子数成正比。 为了驱动记录仪，在离子化室中产生的信号必须经过放大，放大器分为二部分组成。a、微弱的信号电流通过高阻时则在其两端产生电压降，这一电压信号就成为本级的输出信号，b、直流放大（微电流放大器），前置级的输出作为本级的输入，经多级放大后输出至记录仪，微电流放大器多为独立的单元，其中有放大器，稳压电源，调节旋钮。 【公式计算】 灵敏度S：FID的响应值与单位时间内进入检测器的组分质量呈线性关系，故定义为： S= Ai：峰面积（cm2） Ai=1.065×H×W1/2×K K：衰减倍数 ，2，4，8，16，32，64，128……。 H：峰高（cm） W1/2：半峰宽（cm） R：仪器量程值（1，10，102等） C2：记录仪灵敏度（mv/cm）（ 1、10） C1：记录纸速（cm/min） mi：进样量（g） 检出限D：检出限（敏感度）为检测器的最小检测量，对于质量型检测器而言，它等于检测器正好产生三倍噪音信号时所需的单位时间（s）引入检测器的样品量（g）： Dm = (g/s) 式中Rn为噪音(单位为mv)，S为灵敏度。 噪音：噪音就是零电位（又称基流）的波动，反映在色谱图上就是基线的波动。 最小检测量Q0：是要使待测组分所产生的信号恰好能在色谱图上与噪音鉴别开来时（3Rn），所需引入到色谱柱的组分的最小物质量或最小浓度。对于质量型检测器： Q0m= ×Dm 由此看出，检出限与最小检测量是两个不同的概念。检出限只与检测器的性能有关，而最小检测量不仅与检测器的性有关，还与色谱柱效和操作条件有关，如果峰形窄，样品浓度越集中，最小检测量就越小。 【色谱条件】 色谱柱：玻璃填充柱，GDX-102，60×80 目， 温度：柱温 140℃ 检测器 200℃ 进样口 140℃ 载气：N2 流量：30mL/min 燃气：H2 1Kg/cm2 助燃气：空气 0.7 Kg/cm2 纸速：10mm/min 【实验步骤】 气路检查：打开燃起（氢气），助燃气（空气），载气（氮气），检查是否有漏气，尤其是氢气的检查，如果不漏气，暂时关闭氢气气路。 打开日立163的主机电源，打开载气开关，接通气路。 流速的测定：在检测器出口处连接一皂膜流量计，分别测定载气，燃气和助燃气的柱体积流速，调节载气流量至30mL/min，并调节氢气、空气流量，使N2、H2、AIR流量比约为1：1：10。 开启控温单元，首先升汽化室、检测器的温度，待上述两处温度达到设定值后，再升柱箱温度。 以上各点温度稳定后，再开启放大器电源，放大器预热半小时后可进行初调。 走灭火基线。放大器量程（range）选择开关置于check位置，放大器衰减(att)置于1，调整基流补偿旋钮使检测器输出信号在＋200μV以内，走基线5～10分钟。 点火。接通空气、氢气，调节好流量，点火。再将流量调节到适当值。 8、灵敏度的测定： 用10μl的微量进样器进1μl 正己烷的二氯甲烷溶液（正己烷含量为100ppm），记录色谱图，根据情况改变衰减档，使色谱图大小适宜后再连续进三针，所得色谱图要求重现性好，测量