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9-高分子材料之纤维选编
合成纤维Synthetic Fiber 学习目的要求 掌握纤维的分类与特征;初步掌握涤纶纤维、锦纶纤维、腈纶纤维、丙纶纤维、维纶纤维的生产原理及工艺、结构、性能及应用 1 纤维的分类与特征 纤维是指柔韧、纤细,具有相当长度、强度、弹性和吸湿性的丝状物。大多数是不溶于水的有机高分子化合物,少数是无机物。根据来源可以分为天然纤维和化学纤维两大类。 高聚物的品种很多,但并不是所有高聚物都能用于纺丝,而是具有某些特征的高聚物才能进行纺丝。 成纤维高聚物具有适宜的相对分子质量 线型高聚物分子链的长度对纤维的物理-力学性能影响很大,尤其是对纤维的机械强度、耐热性和溶解性的影响更大。相对分子质量的高低均不好,高者不易加工,低者性能不好。常见的主要成纤高聚物的相对分子质量如下表所示。 成纤高聚物的分子链间必须有足够的次价力 高聚物的物理力学性能与次价力有密切关系。分子间次价力越大,纤维的强度越高,次价力大20.92kJ/mol的高聚物适宜作纤维材料。 2 涤纶纤维 涤纶纤维是以聚酯为基础制得的纤维。聚酯是由饱和的二元酸与二元醇通过缩聚反应制得的一类线性高分子缩聚物。这类缩聚物的品种因随使用原料或中间体而异,故品种繁多数不胜数。但所有品种均有一个共同特点,就是其大分子的各个链节间都是以酯基“-COO-”相联,所以把这类缩聚物通称为聚酯。涤纶是三大合成纤维(涤纶、锦纶、腈纶)之一,是最主要的合成纤维。 一、主要原料 二、聚酯纤维的生产原理与工艺 聚酯的纺丝 聚酯纤维是通过熔融纺丝法生产的,一般是将聚酯树脂切片经过真空干燥(真空度266.6666.5Pa,温度140~150℃,时间10~20h),除去吸附的微量水分,并使树脂由无定型变为结晶后在惰性气体的保护下加热成熔体。再在一定压力下定量压出喷丝孔,冷却后形成纤维,经拉伸、卷曲、切断等工序成为一定规格的可纺短纤维;或在拉伸后进行加捻、定型等后处理工序,成为符合各项指标的长纤维。 三、聚酯纤维的结构、性能及用途 2.聚酯纤维的性能 3.聚酯纤维的用途 3 锦纶纤维 锦纶纤维是以聚酰胺基础制得的纤维,是三大合成纤维之一,也是一种主要的合成纤维。聚酰胺是由饱和的二元酸与二元胺通过缩聚反应制得的一类线性高分子缩聚物。共同特点,就是其大分子的各个链节间都是以酰胺基“-CONH-”相联,所以把这类缩聚物通称为聚酰胺或尼龙。 一、主要原料 二、生产原理及工艺路线 间接熔融纺丝法是将聚酰胺切成片状颗粒,再进行纺丝,即切片熔融纺丝。直接纺丝法即为熔体直接纺丝,该法具有省去铸带、切片、萃取、熔融等工序和设备,缩短生产周期,提高劳动生产率,成本低等优点。 纺丝过程包括熔体制备、熔体从喷丝孔挤出、丝条拉伸、冷却固化及丝条上油和卷绕等。 后加工包括初捻、拉伸、后加捻、热定型及络丝等工序(长丝)。短纤维的后加工包括集束、拉伸、卷曲、切断、洗涤、上油、干燥和调湿等工序。 1.聚酰胺的结构 聚酰胺中酰胺基的存在,可以在大分子中间形成氢键,使分子间作用力增大,赋予聚酰胺以高熔点和力学性能,同时,也使其吸水率增大。聚酰胺基之间的亚甲基赋予其柔性和冲击性,聚酰胺中的亚甲基与酰胺基的比例越大,分子间作用力小,柔性越大,吸水率越低。 另外聚酰胺的性能还受亚甲基的奇偶数影响,偶数聚酰胺的熔点比奇数聚酰胺的熔点高。 2.聚酰胺纤维(锦纶)的性能与用途 聚酰胺纤维具有耐磨性好、耐疲劳强度和断裂强度高、抗冲击负荷性能优异、容易染色及与橡胶的附着力好等突出性能,因此,聚酰胺纤维多用于作衣料和轮胎帘子线,其产量仅次于聚酯纤维,居第二位。 4 腈纶纤维 腈纶纤维学名聚丙烯腈纤维,是三大合成纤维之一。一般是以丙烯腈为主要单体(含量大于85%)与少量其他单体共聚而得的。由于在外观、手感、弹性、保暖性等方面类似羊毛,所以有“合成羊毛”之称。用途广泛,原料丰富,发展速度很快。 一、主要原料 聚合原理:自由基共聚合反应 聚合方法:溶液聚合法(又称“一步法”) 水相沉淀聚合法(又称“二步法”) 由于丙烯腈共聚物受热时即不熔化又不熔融,所以只能采用溶液纺丝法——干法及湿法纺丝。其中干法纺丝主要生产长丝,湿法主要生产短丝。 用于纺丝的聚丙烯腈的相对分子质量一般为25000~80000。由于干法纺丝要求溶液的浓度为28%~30%,因而相对分子质量要求低一些,在25000~40000之间。 (1)以硫氰酸钠溶液为溶剂的湿法纺丝 (2)以二甲基甲酰胺为溶剂的干法纺丝 聚丙烯腈为白色粉末状物质,相对密度为1.14~1.15。由于聚丙烯腈大分子中含有负电性的氰基(-CN),它能与α-碳原子上的H原子成型牢固的氢键。因此,聚丙烯腈不溶于一般的溶剂,并具有很高的软化点,其理论
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