固体光气在有机合成中的应用.pdfVIP

维普资讯 信息记录材料 2004年 第5卷 第3期 综 述 固体光气在有机合成中的应用 吕 峰 ，刘玉婷 ，邹 竞 ，张大德 ，姚祖光 (1．华东理工大学 精细化工研究所，上海 200237； 2．中国乐凯胶片公司，河北 保定 071054) 摘 要 ：固体光气是 1种 白色晶体，操作安全和方便，是理想的光气替代品。可应用到有机合成 的各个领 域。它与醇、胺、羧酸、醛和酰胺等化合物反应，制备氨代物、氨 甲酸酯、碳酸酯、聚碳酸酯、醛、脲、异氰 化物、酸酐、杂环、酰氨和异腈等化合物。在反应过程中，得到与光气一样或更高的产率。 关键词：固体光气；双三氨 甲基碳酸酯：氯 甲酰化 中图分类号 ：TQ2 文献标识码：A 文章编号：1009—5624 (2004)03—0021—0005 ApplicationofTriphosgeneinOrganicSynthesis L0Feng，LIUYu—Ting ，ZOUJing ，ZHANGDa—de，YAOZu．guang‘ (1．InstituteofFineChemicals．EastChinaU of ScienceandTechnology，200237Shanghai．P．R．China； 2．ChinaLuckyfilm CorporationHebeiBaoding071054) Abstract：Triphosgeneisacrystalsolid，safeandeasytouseasphosgeneequivalent．Itisusefulinawiderangeof organicsynthesis：itcanreactwithalcs，amines，carboxylicacids，aldehydes，amides tOgainchlorides，chloroformates ， carbonates ，polycarbo nates ，aldehydes，ureas，isocyanides，anhydrides ，differentheterocycles ，acidchlorides，iosnitriles ． Inthesereactions，thriphosgenegives similarorbetteryieldsthanphosgene． Keywords：triphosgene；bis(trichloromethy1)carbonate；chloroformate 的反应机理的研究以及利用 BTC来制备一些相关 1 前 言 的化合物。 固体光气，又名三光气，化学名为双一(三氯 1 BTC的反应机理 甲基 )碳 酸酯。英 文名称 bis(trichloromethy1) carbonate或 triphosegene(以下简称 BTC)，是 1 BTC在三 乙胺、吡啶、二异丙基 乙基胺和二 种白色晶体，熔点 78～81℃。即使在沸腾时，也 甲基甲酰胺等亲核试剂 (Nu)作用卞，与作用物 仅有少量分解而放出光气。因而其在运输、贮藏和 发生如下的反应： 使用过程中极为安全，当一般毒性物质处理。BTC 与光气和双光气具有相似的反应机理，但是光气属 于剧毒性物质，双光气虽然毒性低于光气，但因是 液体，使用和贮藏都很不方便。因此，BTC可作 l／]0--CO--0--CC +Nli【】+“cl 为光气和双光气理想的替代品，用来制备碳酸酯、 1／3(Cl3c_一0一C一 0+0=CCI2+CIe