化学成键作用及分子结构.ppt

异核双原子分子 非键轨道: 无对应的(能量相近, 对称性匹配)的原子轨道, 直接形成的分子轨道. 注意: 非键轨道是分子轨道, 不再属于提供的原子. 　　H的1s与F的1s,2s 能量差大, 不能形成有效分子轨道. 所以F的1s, 2s 仍保持原子轨道的能量, 对 HF 的形成不起作用, 称非键轨道, 分别为1σ和 2σ.　　当H和F沿x轴接近时， H的 1s 和F 的 2px 对称性相同，能量相近 ( F 的 I1比 H 的 I1 大, 故能量高), 组成一对分子轨道 3σ和 4σ(反键), 而 2py 和 2pz 由于对称性不符合, 也形成非键轨道, 即 1π和 2π. * * 亚硝酸甲酯 * * 7)离域π键 ??? 离域π键是 指由三个或三个以上原子形成的大π键。要形成离域π键,需满足下列条件: (1) 参与形成离域π键的原子必须在同一平面上(即中心原子一般采用sp,sp2,dsp2杂化类型);(2) 每一原子都有一相互平行的p轨道(这些p轨道均是未参与杂化的轨道);(3) p电子的总数小于p轨道数目的两倍. C中未杂化的py与两侧 O 的两个py沿纸面方向成大π键， C 中未杂化的pz与两侧 O 的pz沿垂直于纸面的方向成π键，故 CO2 中: 二氧化碳，直线形 C sp 杂化 ，C 与 O 之间 sp-2px 两个σ 键, 所以， O-C-O 成直线形。　 Py Pz 例如：臭氧分子O3中氧原子采用sp2先形成2个σ键，然后其未参与杂化的一条p轨道与两个配位氧原子中伸展方向平行的两条p轨 道“肩并肩”重叠形成一个离域π键，它垂直于分子平面。该离域π键是由3个氧原子4个电子(中心氧原子提供2个电子，两个配位氧原子各提供 一个电子)所形成的，用符号π34表示。除上述表示外，离城π键还可用长方框来表示： O3分子空间构型图 O3分子的成键图 框内圆点表示形成离域π键的电子，框外点 表示未成键的电子。 离域π键用符号πab表示。a表示形成离域π键的原子数，b表示离域π键中的电子总数。常见的 离域π键类型有：π33，π34，π46，π68等。 表1.1 结构随碳杂化形式变化的情况 配位体数目 杂化形式 几何形状 键 角 例 子 4 Sp3 四面体 109.5° 甲烷, 乙烷, 甲 醇, 四氯化碳 3 Sp2 三角形 120° 乙烯, 丙酮, 甲基正 离子, 碳酸根负离子 2 sp 线 形 180° 乙炔, 二氧化碳, 氰化氢 思考题 NH3和H2O的键角为什么比CH4的键角小? CO2的键角为什么是180°？乙烯为何是120°的键角? BCl3和NCl3分子中，中心原子的氧化数和配体数都相同，为什么两者的空间分子结构却不同？ 举例说明在sp2和sp杂化轨道中是否也存在不等性杂化？ 四. 共振论 共振论核心思想——用不存在的(虚拟) 结构描述真实的结构。要点如下： 用经典的价键结构式不能描述的分子的真实结构，可用几个或多个价键式描述 分子的真实结构可认为是几个或多个价键式的杂化体 称经典的价键结构式为共振（结构）式 共振（结构）式是人们假想的，不是真实存在 共振论代表价键理论的一种引伸，它用来处理能画出不止一个刘易斯结构的分子。 书写极限结构式遵循的主要原则 ①一切极限结构式必须是正确的经典结构式-必须符合路易斯结构式: 例如，在任何极限式中碳原子不可能为五价，氧原子不可能为三价，围绕氢的价电子数不得超过2，第一行八元素周期的元素最多只能有8个价电子； ②同一化合物分子的不同极限结构式之间，只存在电子的转移，而不存在原子核的相对位移-即同一分子的极限式中原子排列顺序必须相同。 ③参与共振的所有原子，必须共平面或近似共平面（共轭），P轨道为最大重叠： 例如，丙烯基正离子采取平面的几何形状，因为平面结构能使三个p轨道取得最大的重叠； ④同一化合