3章-化学热力学平衡原理汇.pptVIP

§3-1. 化学反应的等温方程式 §3-2. 化学反应的等压方程式 ——温度对化学平衡的影响 △rGΘ-T图主要用途： 1、判断氧化物的稳定性 2、确定元素的氧化还原次序 3、求出用碳还原氧化物的最低还原温度 从氧势图上总结出以下规律：由上往下看 1、氧化物被还原由易变难 2、氧化物生成由难变易 3、氧化物稳定性逐渐增大 4、氧化物分解难度逐渐增大 5、金属的亲氧能力增强 热力学第三定律 1、热力学第三定律的实验依据 低温电池反应研究发现： 随着温度降低，△H和△G 趋向一致，趋近方式如图。 即 ① , △S必须有限 2、热力学第三定律的经典表述 能斯特(Nernst)说法：随着绝对温度趋于零，凝聚体系定温反应的熵变趋于零。 普朗克(Planck)说法：凝聚态纯物质在0K时的熵值为零。 后修正为：纯物质完美晶体在0K时的熵值为零。 3、热三律的数学表达式 3、规定摩尔熵和标准摩尔熵 由热三律：S(0K)=0，对于单位物质的量的物质B，有 §3-3. 同期（时）平衡 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. △G △H T→ T→0 T→0 ② T→0 T→0 而 ,故有 T→0 T→0 和 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 物质B在温T 时的规定摩尔熵(也有称为“绝对熵”) 标准态下(pθ =100kPa)的规定摩尔熵又称为标准摩尔熵，表示为：S θm(B,β,T) 在手册中可查到物质B在298K下的标准摩尔熵， 即： S θm(B,β,298K) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 二、化学反应的等压方程式 因为 ，代入G-H方程得： 等压方程或称 van’t Hoff 方程 吸热反应： T↑， ↑，升温有利于反应 放热反应： T↑， ↓，升温不利于反应 ★若△Cp = 0，则不定积分： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 或 即lgKΘ对T –1呈线性关系，由实验求出 的平均值： 和 的平均值： 放热 吸热 定积分： 见例3-11（P82） Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * 第三章 化学平衡热力学原理 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 本章学习内容 3-1化学反应的等温方程式 3-2化学反应的等压方程式——温度对化学平衡的影响 3-3同时平衡 3-4溶液反应的四大平衡（略） Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 本章学习重点 1）化学反应摩尔吉布斯自由能变的定义： 2）气体混合物反应标准平衡常数定义：