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大工物理化学课件-电化学1.pdf
11.0
电化学系统研究的内容和方法
什么是电化
学系统？
在两相或数相间存在电势差的系统
β α
Δφ φ −φ
一. 电化学系统研究的内容
电化学系统的热力学
研究电化学系统中没有电流通过时系统的性
质，即有关电化学反应平衡的规律。 Nernst方程
电化学系统的动力学
研究电化学系统中有电流通过时系统的性质，即
有关电化学反应速率的规律。 超电势
二. 电化学系统研究的方法
⎧热力学方法；
⎪
⎨动力学方法；
⎪⎩量子力学方法 → 量子电化学
返回
11.1
电化学系统及其相间电势差
一. 电化学系统的定义
在两相或数相间存在电势差的系统叫
做电化学系统。
若α、β两相相接触，则两相间的电势差
β α
Δφ φ −φ 。
二. 电化学系统中的相间电势差
金属与溶液间的电势差
(i)若金属离子的水化能 ＞ 金属晶格能，
+ +
极 电 属 金
+ +
+
+ +
+
+ +
+
+
+ +
+
+
+
+
+ +
图12-1 (a)相间电势差（金属⎯溶液电势）
(ii)若金属离子水化能 ＜ 金属晶格能，过剩的
正离子沉积在金属上使金属带正电，溶液带负电，金
属与溶液间形成双电层，平衡时产生电势差。
+ +
+
极 电 属 金 + +
+
+
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