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襄樊学院化学与生物科学系分析化学课程组 第4 章 氧化还原滴定法 教学基本要求 1.了解条件电极电位的意义与应用。 2. 了解氧化还原滴定过程中电极电位和离子浓度的变化规律，了解选择指示终点的适当 方法。 3.掌握高锰酸钾法、重铬酸钾法和碘量法的原理、有关标准溶液的配置与标定及应用。 4.掌握化学计量点电位（对称电对参加反应）及滴定结果的计算。 重点内容概要 一、概述 1.可逆电对： （1）能迅速建立起氧化还原平衡；（2）其电势符合能斯特公式计算的理论电势 例：Fe3+/Fe2+ I /I- 2 2.不可逆电对：（1）不能建立真正的平衡；（2）实际电势与理论电势相差较大 例：MnO － 2+ 2－ 3+ /Mn , Cr O /Cr 4 2 7 3+ 2+ 3.对称电对：氧化态与还原态的系数相同。例Fe Fe ， - + 2+ +e→ MnO +8H +5e→Mn +4H O 4 2 4.不对称电对：氧化态与还原态的系数不同。I － 2－ ＋ 3＋ ＋2e→2I ，Cr O ＋14H ＋6e→2Cr ＋7H O 2 2 7 2 二、氧化还原平衡与条件电位 1. 氧化还原反应：n Ox +n Re d ⇔n Ox +n Re d 2 1 1 2 1 2 2 1 两电对的半反应及相应的Nerst 方程： θ′ 0.059 cOx1 n Ox +n Re d ⇔n Ox +n Re d E1 E1 =+ lg 2 1 1 2 1 2 2 1 n c 1 Red 1 θ′ 0.059 cOx2 Ox +n e Re d E2 E2 =+ lg 2 2 2