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上大 无机化学B 第十章氧化还原汇
第十章 氧化还原反应和电化学基础 10-1 基本概念和氧化还原反应方程式的配平 10-2 原电池和电极电势 10-3 氧化还原反应的方向和限度 10-4 电动势与及的关系 10-5 元素电势图及其应用 5、电池符号 10-4 电动势与△G及Ko的关系 10-4-1 电动势与△G的关系 例1:求当[Zn2+] = 0.001 mol·L-1的溶液中锌电极的电极电势。 解:锌电极的电极反应为 Zn2+ + 2e → Zn 查表知:E(Zn2+/Zn)=-0.7600 V 答:这溶液中锌的电极电势为 -0.8488 V。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 推论 从能斯特方程式中可以看出: 1.离子浓度对电极电势值有影响; 2. 氧化态离子浓度大,电极电势值上升; 3. 还原态离子浓度大,电极电势值下降; 4.有H+或OH-参加反应时,它们的浓度对电极电势值有较大的影响。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 10-3 电极电位的应用 一、比较氧化剂和还原的相对强弱 一般电极电位值越负,该电对的还原态物质的还原性越强。 如 E0Li+/Li< E0K+/K< E0Na+/Na, 故还原性: Li>K>Na。 若某电对的电极电位越正,那么该电对的氧化态物质的氧化性就越强。 如 E0F2/F- = 2.87V, E0Cl2/Cl- =1.36V。 那么F2的氧化性就大于Cl2。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 一般氧化还原进行的规律是: 强氧化剂 + 强还原剂 → 弱还原剂 + 弱氧化剂 例如 : Fe3+ + Sn2+ → Fe2+ + Sn4+ 请判断反应向哪边进行。 解1:先查表, E0 Fe3+/ Fe2+ = 0.77V; E0 Sn4+/ Sn2+ = 0.15V。 通过判断氧化剂还原剂的强弱可知:反应向右进行。 解2:设反应为一电池反应 半反应为:Fe3+ + e→Fe2+ Sn2+ - 2e→Sn4+ E0 所以,反应向右进行 反应方向的判据 二、判断氧化还原反应进行的方向 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 练习: Fe2+ + I2 → Fe3+ + I- 问反应向何方进行? 解:氧化剂: I2 +2e → I- E0 所以,反应向左进行 还原剂: Fe2+-e → Fe3+ Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 设有反应: A(O) + B(R) == A(R) + B(O) 电对A的电极电势为: 电对B的电极电势为: 三、判断反应进行程度 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 当反应到达平衡时,不再有电子转移,即两极的电势相等(电动势E = E(+) - E(-) = 0)。 即 所以有: 整理之: Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose
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