3.3-X-射线衍射法分解.pptVIP

X-射线衍射法 X-射线的产生 晶体的基本特征 固体的聚集状态：晶态和非晶态 晶体：（crystal）是一种分子（或原子）有规律的重复排列的固体物质 单晶体：基本由同一空间点阵所贯穿形成的晶块。 如：金刚石，石英，萤石，锆晶体 多晶体：由许多很小的单晶体按不同取向聚集而成的晶块。 如：金属，粉末试剂等 晶体的基本特征 由于晶体中原子是周期排列的，其周期性可用点阵表示。而一个三维点阵可简单地用一个由八个相邻点构成的平行六面体（称晶胞）在三维方向重复得到。一个晶胞形状由它的三个边（a,b,c）及它们间的夹角（γ，α，β）所规定，这六个参数称点阵参数或晶胞参数。 描述晶胞结构的六个参数： a，b，c，α，β，γ 晶体的X射线衍射发展简介 一个小晶体衍射X射线，其衍射方向是与晶体的周期性（d）有关的。一个衍射总可找到一个晶面族HKL，使它与入射线在此面族上符合反射关系，就以此面族的符号HKL作为此衍射之指数。其间关系用布拉格方程来表示。 主要用途及应用领域 单晶结构分析； 服务领域 物质的性质诸如光学性质、磁学性质、吸附性质、电学性质、生物分子活性及其功能都由不同层次的结构决定的，分子的晶体结构是揭示结构与性能关系的重要因素。 因此，单晶结构分析所揭示的化合物的结构和性能间的关系，对于无机化学、有机化学、生物化学、材料化学、药物化学，特别对于配位化学等研究领域理性设计及能动合成功能材料和药物具有重要的作用，它是化学、生物、医学、材料、地质等研究领域不可或缺的研究手段。 七大晶系：立方，四方，斜方(正交)，三方，六方，单斜，三斜。 晶体结构与点阵的关系 晶体结构 = 点阵 + 结构基元 这样一个三维点阵也可以看成是许多相同的平面点阵平行等距排列而成的，这样一族平面点阵称为一个平面点阵族，常用符号HKL（HKL为整数）来表示。 80年代，国际上已建立了五大晶体学数据库 （1）剑桥结构数据库（The Cambridge structural Database, CSD ）（英国）； （2）蛋白质数据库（The Protein Data Bcmk PDB）（美国）； （3）无机晶体结构数据库（The Inorganic Crystal Structure Database ICSD）(德国)； （4）NRCC金属晶体学数据文件库（加拿大）； （5）粉末衍射文件数据库（JCPDS-ICDD）（美国） 。 30年代测定一个普通的晶体结构要耗费数月的时间，研究晶体需有重原子，所得的精确度相对较低。如今只要得到大小适宜的单晶样品，不论分子是否复杂或有无重原子，一般都能在几天内测出单晶结构，而且精度较高。 检测的基本原理 X射线的产生 晶体的X射线衍射要素 衍射方向 衍射强度 晶体的X射线衍射要素 晶体的点阵结构使晶体对X射线、中子流和电子流等产生衍射。其中X射线法最重要，已测定了二十多万种晶体的结构，是物质空间结构数据的主要来源。 晶体的X射线衍射包括两个要素： 衍射方向和衍射强度 衍射方向 晶体衍射方向就是X射线射入周期性排列的晶体中的原子、分子，产生散射后次生X射线干涉、叠加相互加强的方向。 晶体的衍射方向和晶胞的大小和形状有关，讨论衍射方向的方程有Laue(劳埃)方程和Bragg（布拉格）方程。前者从一维点阵出发，后者从平面点阵出发，两个方程是等效的。 2 d (h k l)·sinθn = nλ 式中,θn为入射线或反射线与晶面族之间的夹角，λ为入射X射线波长，n为反射级数。 布拉格方程 衍射强度 衍射线的强度是与被重复排列的原子团的结构，也即和原子在晶胞中的分布状况（坐标）有关。 引入结构因子F h k l ，F(hkl)表示晶体对X-射线衍射的总效应: 衍射强度 衍射hkl的衍射强度I hkl正比于 ? ，还与晶体对X射线的吸收、入射光强、温度等多种物理因素有关，考虑这些因素衍射强度可表示为 通过衍射强度数据分析，可测定晶体结构。 全部三维信息，结构包括原子间的键长、键角、分子在晶体中的堆积方式，分子在晶体中的相互作用以及氢键关系、π－π相互作用等各种有用信息。 * * * * * * * * X射线衍射仪可分为X射线粉末衍射仪器和X射线单晶衍射仪器. 由于物质要形成比较大的单晶颗粒很困难。所以目前X射线粉末衍射技术是主流的X射线衍射分析技术。单晶衍射可以分析出物质分子内部的原子的空间结构。粉末衍射也可以分析出空间结构。但是大分子（比如蛋白质等）等复杂的很难分析。 X射线衍射仪 X射线粉末衍射仪器 X射线单晶衍射仪器 X射线的产生 X射线的发现(X ray diffraction) 1895年，德