4.质谱(药)1分解.pptVIP

2 双聚焦质量分析器 为实现能量聚焦, 在离子源和磁分析器之间加一静电分析器 ( ESA ), 如图，于两个扇形电极板上加一电场 E， 改变 E 值可使不同能量的离子从其“出射狭缝”引出，即先进行能量聚焦，然后进入磁分析器再实现方向聚焦 离子运动的半径为 不同速度的离子 R 不同，相同 vm/z 的离子的 R 相同 ---- 能量聚焦 — 电场 2 3 四极杆质量分析器 四极滤质器 两个相对的极杆之间加电压 ( U + Vcos?t )，在另两个相对的极杆上加 -( U + Vcos?t )。与双聚焦仪的静电分析器类似，离子进入可变电场后，只有具合适 m / z 比（曲率半径）的离子可以通过中心小孔而到达检测器 - + 缺点： ① 分辨率比双聚焦分析器低 ② m / z 范围较窄 1000 ③ 不能提供亚稳离子信息 ① 仅使用电场，可在较低的真空度下工作 ② 传输效率较高；扫描速度快，可用于GC-MS 、LC-MS 联用仪 ③ 结构简单、体积小，自动化程度高，易操作 优点： Capillary Skimmers Octopole Lenses Ion Trap HPLC inlet Nebulizer + + + + + + + + + + + + + + 4 离子阱质量分析器 由于离子阱可选择性地将某一 m/s 的离子储存一段时间，故又称为时间上的串联质谱 优点： 单一离子阱可实现多级质谱串联 MS n 结构简单，价格低，性/价比高 灵敏度高 质量范围大，达70000 缺点： 谱图与标准谱图有差别 5 飞行时间质量分析器 具有相同动能的不同质量的离子飞行速度不同 离子漂移管 LC-TOF 优点： 可检测的分子量范围大 灵敏度高，扫描速度快 仪器结构简单。 缺点： 分辨率低 Time of Flight Mass Spectrometer (TOF) 用于检测离子流信号并放大，然后由记录装置得到质谱图 法拉第杯： 电子倍增器：类似于光电倍增管，可测10-18A电流。但有质量歧视效应 微通道板检测器： 高增益和低噪声 （五）离子检测器 h M M+D M 1 分辨率（ resolution ；R） 是指仪器能分离相邻两质谱峰的能力 定义：两个相近强度的相邻峰间的峰谷不大于峰高的10%时，可认为恰好分开，其分辨率R为： （六）质谱仪的主要性能指标 如： CO+ 27.9949 N2+ 28.0061 四极质谱恰好能将此分开 按分辨率的高低，将分辨率 1000的称为低分辨质谱仪，将分辨率 1000的称高分辨质谱仪 仪器记录所产生的信号峰强度与所用样品量之间关系的度量 3 质量范围 （mass range） 质谱仪能够测量的离子质量范围，以原子质量单位量度 2 灵敏度（sensitivity ） 四极质谱 一般为 m/z 小于或等于1000amu 磁式质谱 m/z 可达到几千 飞行时间质谱 m/z 可达到几十万 如 离子质量实测值 M 与理论值 M0的相对误差 m是离子质量数的整数 例：用双聚焦磁分析仪测定某化合物碎片离子为364.2504，理论值为364.2509，其质量精度为 4 质量准确度（mass accuracy）又称质量精度 第二节 质谱中的主要离子及其裂解类型 有机质谱中常出现的离子有：分子离子、碎片离子、同位素离子、亚稳离子等 （二）碎片离子 碎片离子（fragment ion）是分子离子中某些化学键发生断裂而形成的离子 用 表示 （一）分子离子 分子离子含奇数电子，一般位于质荷比最高端 由于天然同位素的存在，在质谱图上常出现 M+1，M+2 等峰，这些峰称为同位素峰 （三）同位素离子 97.28 31.98 4.44 0.80 0.36 0.20 0.040 0.015 1.12 丰度比％ 81Br/79Br 37Cl/35Cl 34S/32S 33S/32S 15N/14N 18O/16O 17O/16O 2H/1H 13C/12C 同位素 表15-2 同位素的丰度比 m / z 122 124 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120