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地球化学和地质化学汇
除了离子的电负性外，离子键性、电价、半径等也影响元素的地球化学亲和性。 在判断元素的地球化学亲和性时，化学键性是第一位的控制因素。键型相同时要考虑原子(离子)结合时的几何稳定性，如半径－离子半径小的元素亲氧，离子半径大的元素亲硫。 当元素间以共价键形式相结合时，因共价键有方向性和饱和性，元素的结合还会受到配位多面体形式的制约。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 3.化学反应的能量效应 元素地球化学亲合性规律服从体系总能量最低法则。化学反应：AX＋BY?BX＋AY，反应式左,右两方哪个组合的出现取决于能量最低的一方。 SnS+FeO?SnO+FeS 反应△GoR值可以通过产物Gof乘以其摩尔系数的求和减去反应物Gof乘以其摩尔系数的求和得到： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 标准生成吉布斯自由能：将标准压力下稳定单质（包括纯的理想气体，纯的固体或液体）的生成吉布斯自由能看作零，则：在标准压力下，由稳定单质生成1?mol化合物时吉布斯自由能的变化值，称为该化合物的标准生成吉布斯自由能； 吉布斯自由能的重要作用是作为反应自发性的判据，判断反应进行的方向和限度。可用于判断标准态时反应的方向。 △GoR 0 标准态时反应能自发进行； △GoR =0 标准态时反应处于平衡状态； △GoR 0 标准态时反应不能自发进行。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 如果反应△GoR是负值，按照体系总能量最低法则,标准状态下反应由左向右正向进行体系最为稳定。上式反应:△GR=-13.73kJ/mol，产物：SnO+FeS组合稳定。因此在Sn、Fe、O、S共存体系中，Sn具有明显的亲氧性，Fe具有的明显亲硫性。 地壳中氧丰度最高，与氧结合能力的大小成为制约元素地球化学亲和性的首要条件。使用氧化物生成自由能可以判断元素亲氧性强弱。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 虽然地壳中氧的丰度远大于硫，但在局部富硫体系中硫的作用不可忽视。根据硫化物生成自由能大小也可以判断元素亲硫性强弱 反应：FeS＋Cu2O?FeO＋Cu2S △GoR=(△Gof,FeO+△Gof,Cu2S)－ (△Gof,FeS+△Gof,Cu2O) ＝(－245.35－86.25)－(－100.48－148.21) ＝－82.91 kJ/mol 说明铜比铁亲硫性强，铁比铜亲氧性更强。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. FeS＋Cu2O?FeO＋Cu2S △Gof,FeO ＝ －245.35 kJ/mol △Gof,Cu2S ＝ －86.25 kJ/mol △Gof,FeS －100.48 kJ/mol △Gof,Cu2O ＝ －148.21 kJ/mol 形成的氧化物和硫化物生成自由能(负值)的绝对值大于FeO(－245.93kJ/mol)和 FeS(-101.33kJ/mol)自由能的绝对值的元素具有亲氧性，低于Fe的为亲硫元素，而那些形成氧化物和硫化物的△G0f都低的元素如Ag、Hg、Pd的等表现出明显的亲铁性； Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 根据化学反应吉布斯自由
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