氧化还原滴定法探讨.pptVIP

第六章 氧化还原滴定法 6.1 氧化还原反应平衡 6.1.1 条件电极电位 可逆电对 Ox+ne=Red 的电位为 电位与分析浓度的关系为： 6.1.2 外界条件对电极电位的影响 1. 离子强度的影响 2.生成沉淀的影响 (改变浓度比值) Ox , ??? , 还原性 ; Red , ??? , 氧化性 . 3.生成络合物的影响 例 碘量法测Cu2+时, 样品中含Fe3+. 4. 溶液酸度的影响 [H+]或[OH-]参加电极反应, 包括在Nernst方程中, 直接影响电位值. ???(As(V)/As(III))与pH的关系 6.2 氧化还原反应进行的程度 对于滴定反应，欲使反应的完全度≥99.9％， 两电对的条件电位应相差多少？ 6.3 氧化还原反应的速率与影响因素 6.3.1 浓度的影响 c增加, 反应速率增大(质量作用定律) 6.3.2 温度的影响 温度每增高10℃, 反应速率增大2-3倍. 例: KMnO4滴定H2C2O4,需加热至70-80℃. 加入少量KI,可加快反应速度 6.3.4 诱导反应 防止溶液： MnSO4-H3PO4-H2SO4 6.4.1 氧化还原滴定曲线 滴定前，Fe3+未知，不好计算 sp前，Ce4+未知，按Fe3＋/Fe2＋电对计算 sp后，Fe2+未知，按Ce4＋/Ce3＋电对计算 Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 Fe3+滴定Sn2+ 自身指示剂: KMnO4 2×10-6mol·L-1即可见粉红色 2. 特殊指示剂 例：淀粉 + I2 (1 ×10-5mol·L-1) 生成深蓝色吸附化合物， SCN + Fe3+ FeSCN2+ ( 1 ×10-5mol·L-1可见红色) 3. 氧化还原指示剂 6.5 氧化还原滴定的预处理 目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式. Jones还原器 6.6 KMnO4法 1. 酸性 (pH≤1) 3. 弱酸性、中性、弱碱性 KMnO4标准溶液的配制与标定 KMnO4的标定— KMnO4滴定方法和测定示例 1. 直接滴定法：可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、 C2O42-、NO2-、H2O2等。 2. 间接滴定法：凡能与C2O42-定量生成 的M (Ca2+、Pb2+、Th4+……)。 3. 返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物。 环境水(地表水、引用水、生活污水）COD测定(高锰酸盐指数): KMnO4法测定Ca 6.7 重铬酸钾法 优点: 纯、稳定、直接配制，氧化性适中, 选择性好(滴定Fe2+时不诱导Cl-反应) 缺点: 有毒, 浓度稀时需扣空白 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 K2Cr2O7法测定铁 K2Cr2O7法测定铁（无汞） 利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质 6.8 碘量法 (指示剂：淀粉) 碘溶液的配制与标定 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 2.间接碘量法（滴定碘法）： Na2S2O3溶液的配制 标定Na2S2O3 应用1: 碘量法测定铜 应用2: 碘量法测定葡萄糖含量  (返滴定法) 应用3: 卡尔·费歇尔法测水 原理：I2氧化SO2需定量的水。 应用4: 间接碘量法 测定Ba2+ 或 Pb2+： 6.9 其他氧化还原滴定法钾法 6.10 氧化还原滴定的计算 例 KMnO4法测定HCOOH 第六章 小 结 1 条件电位的概念, 定性了解影响条件电位的因素(不计算). 不同类型的反应对 要求不同。 2 影响氧化还原反应速率的因素: 浓度、温度、催化剂、诱导反应。 3 滴定曲线: 与 有关, 与浓度无关 指示剂: 氧还、自身、专用。 滴定前的预处理. 4 各种方法的特点、应用条件、测定事例。 5 氧化还原滴定的计算：基本单元, 摩尔比法. H2SO4, △ Na2C2O4(过) H2C2O4(剩) 水样+ KMnO4