羧酸及.pptVIP

醇酸含有羟基和羧基两种官能团，由于羟基具有吸电子效应并能生成氢键，醇酸的酸性较母体羧酸强，水溶性也较大。羟基离羧基越近，其酸性越强。例如，羟基乙酸的酸性比乙酸强，而2-羟基丙酸的酸性比3-羟基丙酸强： 1．酸性 pKa 4.75 3.83 4.88 4.51 3.87 酚酸的酸性与羟基在苯环上的位置有关。当羟基在羧基的对位时，酚酸酸性弱于母体羧酸。当羟基在羧基的间位时，酚酸酸性强于母体羧酸； 羟基在苯环上不同位置的酚酸酸性顺序为： 邻位 间位羧酸对位。 C H C H 2 O H C O O H C H 3 H C O O H + H 2 S O 4 稀 C H C HO 2 C H 3 C H 3 C H C 2 O H C O O H C H 3 H 2 S O 4 稀 H C O O H + O C H 3 C H C 2 C H 3 3、分解反应 α-羟基酸在稀硫酸的作用下，容易发生分解反应，生成少一个碳的醛酮和甲酸。 C H 3 C H O H C O O H + COOH OH CH CH 3 H 2 S O 4 稀 4、脱水反应 羟基酸的热稳定性差，加热时易发生脱水反应 1、α-羟基酸受热一般发生分子间交叉脱水反应，生成交酯  α-羟基酸 交酯 丙交酯 α-羟基丙酸 CH3—CH OH C O HO HO CH—CH3 O C OH CH3—CH C O O O C O CH—CH3 + 2H2O  2、β-羟基酸受热易发生分子内脱水，生成α ,β-不饱和羧酸 3、γ-和δ-羟基酸发生分子内脱水生成五元环和六元环的内酯。 H 2 O + C H C H C O O H C H 3 C H C H 2 O H C O O H C H 3 ? -C的H比较活泼 ?-羟基酸 分子间交叉脱水 生成六元环的交酯 ?-羟基酸 分子内脱水 生成? 、? -不饱和酸 ?，?-羟基酸 分子内脱水 生成内酯 小结： _____ 室温 ? -丁内酯 + H2O C O H 2 C H 2 C CH 2 O C O O H H 2 C H 2 C CH 2 O H 三、重要的羟基酸 1、乳酸 乳酸一般为粘稠状液体，能溶于水、乙醇和甘油中，具有消毒防腐作用。乳酸钙是补充体内钙质的药物，乳酸钠临床上用作纠正酸中毒。乳酸也存在于动物的肌肉中，人在剧烈活动时急需大量能量，通过糖分解成乳酸，提供能量以供急需。 2、酒石酸 苹果酸多存在于未成熟的果实内，为无色针状结晶，熔点100oC，易溶于水和乙醇，微溶于乙醚。苹果酸是体内糖代谢的中间产物。 3、苹果酸 2–羟基丙酸 α-羟基丙酸 （2，3-二羟基丁二酸） （羟基丁二酸） （4）柠檬酸 （5）水杨酸 柠檬酸易溶于水、乙醇和乙醚，有较强的酸味。在食品工业中用作糖果和饮料的调味剂。在临床上，柠檬酸铁铵是常用的补血药；柠檬酸钠有防止血液凝固的作用，常用作抗凝血剂。柠檬酸是人体内糖、脂肪和蛋白质代谢的中间产物。 （3-羟基-3-羧基戊二酸） （邻羟基苯甲酸） 水杨酸是白色针状结晶，熔点为159oC，微溶于水，易溶于乙醇。水杨酸属于酚酸，遇三氯化铁呈紫色。水杨酸具有清热、解毒、杀菌和抗风湿作用。 水杨酸与乙酐在浓硫酸的催化下，加热到80℃进行酰化而制得乙酰水杨酸。 乙酰水杨酸的商品命叫阿司匹林，是常用的解热、镇痛、抗风湿药。由阿司匹林、扑热息痛与咖啡因三者配伍的制剂叫做复方阿司匹林，常称为APC。 布置作业：P142页 2、3、（6） 浓硫酸 水杨酸 乙酐 乙酰水杨酸 复习引入： 第三节 酮酸 复习酮基和羧基，引出酮酸的概念和结构 讲授新课： 一、酮酸的结构、分类和命名 酮酸是分子中同时含有酮基和羧基的化合物。 按照羰基和羧基的相对位置，酮酸可分为： 酮酸的系统命名，是选择包括酮基和羧基的最长链为主链，称为“某酮酸”。需用阿拉伯数字或希腊字母标记羰基的位置（习惯上多用希腊字母）。也可用酰基命名，称为“某酰某酸”。例如： α-酮酸和β-酮酸。 丙酮酸 ? -丁酮酸（乙酰乙酸） 3-丁酮酸 α-酮丁二酸 （草酰乙酸） 2、脱羧反应：α-酮酸与稀硫酸共热，发生脱羧反应生成少1个碳原子的醛和二氧化碳。 二、酮酸的化学性质 1、加氢还原反应：酮酸加氢还原生成羟基酸. β-酮酸更易脱羧分解，在室温下放置就能慢慢脱羧生成