非水滴定-分析化.pptVIP

操作前准备 滴定管 10ml滴定管，宜选用分度值较精密者（建议选用分度值为0.05ml者）。 50到100ml三角瓶（干燥处理） 分析天平 冰醋酸 醋酐 结晶紫指示液 高氯酸滴定液（0.1013mol/L）标定温度25.4℃ * 滴定操作——现场操作 1、戴手套 2、在通风橱内操作 记录书写与计算 高氯酸滴定液浓度（C0）： 0.1013mol/L 标定温度（t0）： 25.4℃ 测定温度（t1）：24.6 ℃ (18 ℃至室温） ︱t1- t0︱≤10℃ 滴定液校正后浓度（C1）：C1= C0/[1+0.0011(t1- t0)]=0.1014mol/L ︱t1- t0︱10℃ 需要重新标定 称样量（Wi）：W1=0.1532 g； W2=0.1536g 空白消耗滴定液体积：V0= 0.02ml 样品消耗滴定液体积：V1= 6.00 ml； V2= 6.00 ml ； 水分（%）：14.2% C1 ×（Vi-V0）×21.62 计算公式：Xi= ×100% Wi×1000×0.1×(1-M) * 代入计算得：X1=99.74% ；X2= 99.48% ；平均（X）：99.61% ；（不得过101.0%） 相对平均偏差(不得过0.2%)：0.2% （只进不舍） 结果：99.6%（有效数字修约与标准规定一致。） 测定要求：1、供试品每次测定应不少于2份，空白试验可只测定1份。2、原料药用高氯酸滴定液直接滴定者，相对偏差不得过0.2%；用碱滴定液直接滴定者，相对偏差不得过0.3%。3、制剂需提取或蒸干后用高氯酸滴定液滴定者，相对偏差不得过0.5%；如提取洗涤等操作步骤繁复者，相对偏差不得过1.0%。 * §4 酸的滴定 (一)溶剂 滴定不太弱的羧酸时，可用醇类作溶剂；对弱酸和极弱酸的滴定剂则以碱性溶剂乙二胺或二甲基甲酰胺。 * (二)标准溶液与基准物质 常用的滴定剂为甲醇钠滴定液。标定碱标准溶液常用的基准物质为苯甲酸。 常用的指示剂：百里酚蓝，偶氮紫，溴酚蓝。 * 注意事项 1、 滴定应在密闭装置中进行，应注意防止溶剂和滴定液吸收空气中的二氧化碳和湿气，以及滴定液中溶剂的挥发。装置中需要通气的部位应连接硅胶及钠石灰管以吸收水蒸气和二氧化碳。。 2、甲醇钠滴定液的标定与贮藏均应在密闭的装置中，避免与空气中的二氧化碳及水蒸汽接触而产生干扰，亦可避免溶剂的挥发。 3、碱滴定液的标定和复标的相对平均偏差不得超过0.2%，不同操作者平均值的相对偏差不得超过0.2%。 * 4、配制甲醇钠液（0.1mol/L）称取金属钠时，应先将其表面的无金属光泽的氧化物切除 干净，置已知重量的煤油中称取，切碎后分次放入甲醇中，加前应用滤纸将其表面煤油尽量 吸干。配制时，由于甲醇与金属钠反应，放出大量热，反应剧烈，故宜将无水甲醇置于冰浴 中冷却，分次加入金属钠。切金属钠时要谨慎操作，决不能让金属钠屑与水接触，以免爆炸 燃烧。为了防止羧酸类被测定物在苯中形成缔合物和适当降低溶剂的极性，故常采用甲醇－ 苯混合溶剂；对甲醇－苯的水分限度有一定要求，但应用一级试剂，则不必经过脱水，可直 接配制。甲醇钠滴定液（0.1mol/L）应于临用前标定。 * (四)应用与示例 应用范围：羧酸类、酚类、磺酰胺类及其他。 * 非水滴定法 * §1 概述 非水滴定法(nonaqueous titrations)：在非水溶剂中进行的滴定分析方法称为非水滴定法。 非水溶剂：指的是有机溶剂与不含水 的无机溶剂。 * 非水溶剂有异味、有毒、而且价格又贵，为何发展非水滴定法？ 原因一：许多物质在水中Ka 或Kb小于10-7， 不能在水中滴定。 二：许多有机物在水中基本不溶或溶解 甚少，不能在水中滴定。 三：强酸或强碱在水中全部离解为H+和 OH-在水中不能区分强酸或强碱，不 能分别滴定。 * 非水酸碱滴定法的特点 1、增大有机物溶解度（相似相溶） 2、改变物质酸碱性（使用酸性溶剂，增强有机弱酸的酸性） 3、扩大酸碱度滴定范围，使突跃明显。 * §2 溶剂的分类 非水滴定中溶剂分为质子溶剂和无质子溶剂。 质子溶剂(protonic solvent):