物化实验报告：复杂反应.docVIP

复杂反应 ------ 丙酮碘化反应 姓名：宋光 学号：2006011931 班级：化63 同组人姓名:茅羽佳 卢颖达 实验日期：2008年月日2008年月日 （1） 该反应由H+催化，而反应本身又能生成H+，所以这是一个H+自催化反应，其速率方程为： （2） 式中：r—反应速率； k—速率系数； 、、、—分别为丙酮、碘、氢离子、碘化丙酮的浓度，； 、、—分别为反应对丙酮、碘、氢离子的分级数。 反应速率、速率系数及反应级数均可由实验测定。 丙酮碘化对动力学的研究是一个特别合适而且有趣的反应。因为在可见光区有一个比较宽的吸收带，而在这个吸收带中，盐酸和丙酮没有明显的吸收，所以可以采用分光光度计测定光密度的变化（也就是浓度的变化）来跟踪反应过程。 虽然在反应（1）中没有其它试剂吸收可见光，但却存在下列一个次要却复杂的情况，即在溶液中存在、和的平衡： （3） 平衡常数。其中在这个吸收带中也吸收可见光。因此溶液吸收光的数量不仅取决于的浓度，而且也与的浓度有关。根据朗伯-比尔定律： （4） 式中：D—光密度（消光度）； —吸收系数； —比色皿的光径长度； —溶液的浓度。 含有和溶液的总光密度D可以表示为和两部分光密度的和，即： （5） 吸收系数和是吸收光波长的函数。在特殊情况下，即波长λ=565nm时，，上式变为 （6） 也就是说，在565nm这一特定的波长条件下，溶液的光密度D与和浓度之和成正比。因为ε在一定的溶质、溶剂和固定的波长条件下是常数。使用固定的一个比色皿，L也是一定的，所以（6）式中，常数就可以由测定已知浓度碘溶液的光密度D而求出。 在本实验条件下，实验将证明丙酮碘化反应对碘是零级反应，即β=0。由于反应并不停留在一元碘化丙酮上，还会继续进行下去，因此反应中所用的丙酮和酸的浓度应大大过量。而所用的碘量很少。这样，当少量的碘完全消耗后，反应物丙酮和酸的浓度可以认为基本保持不变。 实验还进一步表明，只要酸度不很高，丙酮卤化反应的速率与卤素的浓度和种类（氯、溴、碘）无关（在百分之几误差范围内），因而直到全部碘消耗完以前，反应速率是常数，即 （7） 从（7）式可以看出，将对时间t作图应为一条直线，其斜率就是反应速率r。 为了测定反应级数，例如指数α，至少需进行两次实验。在两次实验中丙酮的初始浓度不同，和的初始浓度相同。若用“Ⅰ”、“Ⅱ”分别表示这两次实验，令： ，， 由（7）式可得： （8） 取对数： （9） （10） 同理可求出指数，若再做一次实验Ⅲ，使： ，， 即可得到： （11） 同样 ，， 即可得到： （12） 根据（2）式，由指数、反应速率和各浓度数据可以算出速率系数k。由两个或两个以上温度的速率系数，根据阿累尼乌斯公式 （13） 可以估算反应的表观活化能Ea。 2 实验操作 2.1 实验用品 计算机与接口1套（若因条件限制可以准备秒表一块）；722S型分光光度计（比色皿2个）；恒温槽1套；10ml移液管1支；5ml刻度移液管3支；5ml移液管1支；25ml容量瓶1个；镊子；洗瓶。 0.02025 mol·dm-3碘溶液；0.908mol·dm-3HCl溶液；3.4862mol·dm-3丙酮溶液（之前需要准确标定）。 2.2 实验条件（实验温度、湿度、压力等） 室温 21.6℃ 2.3 实验操作步骤及方法要点 检查仪器和药品。 接通电源。 开启恒温槽，检查水路是否通畅和漏水。 将装入已标定好的碘溶液、丙酮溶液、盐酸溶液的玻璃瓶放入恒温槽中恒温。恒温槽温度设定在20℃。到达设定温度并恒定10分钟后开始实验。 打开分光光度计电源开关，波长调至565nm，预热一段时间后放入装有已恒温的去离子水的比色皿，作为空白调零。 测定εL值。准确移取2.5ml碘溶液于25ml容量瓶中，用已恒温的去离子水稀释至刻度，摇匀，润洗比色皿3次，然后将装有2/3溶液的比色皿置于样品室光路通过处，盖好盖子。更换碘溶液再重复测定两次，取其平均值求εL值。 测定四种不同配比溶液的反应速度。四种不同溶液的配比见下表。 表1 溶液的配比表 碘溶液 V/ml 丙酮溶液 V/ml 盐酸溶液 V/ml I（20℃） 5 5 5 II（20℃