有机化学实验第一章 绪 论.doc

第一章 绪 论 一、目的要求 了解有机化学的发展简史，在掌握什么是有机化合物的基础上，为系统学习有机化学准 备必要的基本知识。 二、内容纲要 现代有机化合物的定义为“碳氢化合物及其衍生物”。有机化学就是研究有机化合物组成、结构、性质、合成、变化，以及伴随这些变化所发生的一系列现象的一门学科。 有机化合物在绝大多数的情况下都是以共价键相结合的，其特点可归纳为：①可以燃 烧；②熔点低；③难溶于水；④反应慢且较复杂。但这些特点都是相对而言的。如CCl4不仅不会燃烧，而且常用作灭火剂；TNT(三硝基甲苯)的爆炸与离子反应一样可以瞬间完成。 一般情况下，有机化学的反应比较复杂，其反应副产物常常不能一一列出。所以在有机化学反应中不使用“化学反应方程式”这一概念，而使用化学反应式，只要求写出主要产物，不要求配平，用单向箭头代替等号表示反应进行的方向，需要特别强调的可逆反应，则使用双向箭头。 有机化合物有两种分类方法，即根据碳链骨架分类和根据官能团分类。而我们一般采 用的分类方法则是两者的结合。 官能团又称为功能基，是集中表现有机化合物化学性质的基团。研究有机化合物结构与性质的关系，是医学院校有机化学的根本特点，这里的结构实际上就是指官能团的结构。因此，在学习各类有机化合物时，首先要搞清楚的就是各类官能团的结构。结构是内因，搞 清了结构，有机化合物的性质也就清楚了。 同分异构现象是有机化合物的重要特征。无机化合物一般都用分子式来表示，但有机化合物一般只能用结构式表示而不用分子式。有机化合物结构的表示方式有很多种，熟练 掌握和使用这些结构式，对于学习有机化学特别是初学者显得特别重要。 简化结构式(示性式)是最常用的一种，它省略了绝大部分的单键，有时也可采用括号， 如CH3(CH2)7CH3，CH3CH(OH)CH(CH3)2等。但在任何情况下都不能简化或省略重键或官能团。 键线式多采(去掉)用于环状化合物，既清楚明了又书写方便。必须注意的是键线式中的每一处棱角或线的末端都表示一个碳原子。 立体结构图式，如Fischer投影式、Newman投影式等，将在第九章中学习。 在价键理论的基础上发展起来的杂化轨道理论，是支持本书有机化学理论的基础，也是我们学习的重点。分子轨道理论和共振论在本书中有简单介绍，但在教学上不作要求。 以sp3杂化为例，整个杂化过程可用下式表示： 基态 激发态 除sp3杂化外，还有sp2杂化和sp杂化，这些杂化轨道的形状十分相似，都是一头大一头小，非常有利于重叠成键。由于三者的s成分和p成分含量不同，所以大头部分按sp3→sp2→sp的顺序依次增大，而小头则顺次减小。 共价键的属性即键参数，包括键长、键角、键能和键的极性等。键能是指多原子分子中几种同种共价键断裂时每根键所需的平均能量；而键的离解能是指断裂或形成一根共价键所消耗或放出的能量，两者是不同的。键能是化学键强度的重要标志之一。一般情况下，相 同类型的键中，键能愈大愈稳定。因此，切不可误解为键能是键所含有的能量。 键的极性大小可用偶极矩来量度，键的偶极矩越大，键的极性就越大。对于双原子分子 来说，分子的极性也越大。偶极矩是有方向性的，用符号 来表示，箭头指向负电荷的一端。对于多原子分子来说，分子的偶极矩是各键偶极矩的向量和，如下式所示： 这里特别要指出δ这一符号，这是一个在讨论有机化学反应机理时常用的符号，它的物 理意义是指相对的、局部的微量电荷。 在外界电场影响下，共价键电子云分布发生改变，从而改变了键的极性，当外界电场的影响消失后，共价键的电子云分布又恢复原状。共价键对于外界电场的这种敏感性称为共价键的极化性或称极化度。共价键的极性和极化性是两个不同的同时又是非常重要的概 念，与化学键的反应性能密切相关。 绝大多数的有机化合物是由共价键形成的，所以绝大多数的有机化学反应都与共价键 的断裂和形成有关。共价键断裂的重要方式有两种： 均裂的产物为游离基或称自由基，其定义为带有单个电子的原子或基团，按均裂进行的反应叫做游离基反应。此类反应进行的条件，一般为光照(紫外线)、高温、催化剂(如过氧化 物)、气相反应、非极性条件等。 异裂后的产物为离子，按异裂进行的反应叫做离子型反应。这里离子的概念不同于无机化合物中的离子，后者的离子是本身便存在于无机化合物分子中的，而这里的离子则是共价键异裂后产生的，所以也常称为“潜”离子。此类反应进行的条件，一般为酸碱催化剂或极 性试剂的进攻。 共价键断裂后生成的碳正离子、碳负离子或碳游离基，都是非常活泼的中间体。所谓中间体是一些存在寿命很短、极不稳定、反应活性很高的化学实体。所以，它虽由