地球化学课件元素的结合规律.ppt

晶体场理论有以下局限性： 1. 晶体场理论用纯静电概念来解释一切。考虑中心离子和配位体间的键是离子键，不存在电子轨道重叠(即无共价键形成)。实际典型“离子键络合物”[CoF6]3-和[Fe(H2O)6]2-也存在一定程度共价键。 2. 晶体场理论的基本假设是把配位体当作点电荷处理，金属和配位体的轨道间没有重叠。 晶体场理论仅适用于过渡金属氧化物和硅酸盐，对具有强共价键的金属硫化物，含硫盐及其类似化合物(如As,Sb,Se,Te的化合物)等配位场理论更为适用。 配位场理论除考虑纯静电效应外，还考虑共价键效应，引用分子轨道理论。基本观点是原子形成分子后， 电子不再属于原子轨道，而在一定分子轨道中运动，可以按照原子中电子的分布原理(能量最低原理、保里原理和洪特规则)来处理分子中电子的分布。不只是外层未成对电子参与成键作用，所有外层电子都参与成键作用。 原子轨道成键时应遵循以下三条原则： 能量近似原则 最大重叠原则 对称性原则 1. 体系的组成(系统的元素丰度):体系中各元素间存在丰度的差异 2. 体系状态的稳定性：体系的能量愈低体系的状态愈稳定：电负性、电离势、电子亲和能、晶格能 3.晶体结构的稳定性 1. 衡量原子得失电子的能力的参数 电离能：气态原子(离子)丢失一个电子所需要的能量 电负性：X=I+E(E是电子的亲和能),中性原子得失电子的难易程度 2. 原子间的结合方式 离