腐蚀与防护-2讲.pptVIP

? 以上的动力学方程： – 针对孤立的单电极 ? 以下的动力学推导： – 腐蚀金属电极（实际的腐蚀体系） – 两个或两个以上的单电极 电化学极化控制的腐蚀体系 实际腐蚀体系（或腐蚀金属电极）至少包含： 金属的单电极反应＋去极化剂的单电极反应 ic +E ia EeM EeO Ecorr icorr icorr ? 金属单电极反应的阳极反应： ? 去极化剂单电极的阴极反应： 电化学极化控制的腐蚀体系 ? 多数腐蚀体系：腐蚀电位Ecorr距金属的平衡电位EeM和去 极化剂的平衡电位EeO均较远：两式第二项可以忽略 腐蚀金属电极的极化方程为： 电位——腐蚀电位Ecorr iA ( Ecorr ) = iC ( Ecorr ) = icorr 电化学极化控制的腐蚀体系 ? 根据混合电位理论，两电位彼此相向极化：阳极电位向正 方向移动，阴极电位向负方向移动，最后达到共同的稳定 E ? EeM= ( E ? Ecorr ) + ( Ecorr ?EeM) ∵ EeO? E = ( EeO? Ecorr ) + ( Ecorr ? E ) ? 代入刚才的腐蚀电极极化方程中 电化学极化控制的腐蚀体系 所以： 同理： 电化学极化控制的腐蚀体系 在强极化情况下 阳极极化： 阴极极化： iM 阳极过程 iM iO 阴极过程 可以忽略 iO 可以忽略 小结 实际腐蚀体系（腐蚀金属电极）： 在强极化情况下 η= a + b lg i 塔菲尔方程 在微极化情况下 线性极化方程 i icorr η = B × 实际均匀腐蚀体系中的动力学应用 ? 对于均匀腐蚀，金属阳极反应和去极化剂的阴极 反应在整个金属表面上都是均匀分布的： ia = ic = icorr 极化曲线的绘制 ? 按照上式绘制极化曲线：外加极化电流与电位的关系 微极化区 (线性极化区) 弱极化区 (非线性区) 强极化区 (塔菲尔区) 实测极化曲线与理想极化曲线 lgi Ea0 ? 实测极化曲线： ? 腐蚀金属电极：共轭反应 ? 起点：体系混合电位 ? 可测量 ? 试验研究中经常采用 E Ec0 Ecorr lgicorr ? 理想极化曲线： ? 理想电极：一个电极反应 ? 起点：电极反应平衡电位 ? 难以直接测量 ? 腐蚀过程理论分析：腐蚀极化图 E E1e Ecorr 实测极化曲线与理想极化曲线 ? 没有外加电流极化时，金属在酸中自腐蚀，在金属表面同时 进行着两个共轭的反应： 金属溶解：M→M n++ne，反应电流为I1 析氢反应：nH++ne →n/2H2，反应电流为I2 电量平衡时，体系电位为Ecorr，I1=I2 E2e 坏，I1和I2之间的差由外电流IK补偿。 ? 外加电流极化时，电量平衡被破 I 实测极化曲线与理想极化曲线 ? 理想极化曲线 ? 外加阴极电流极化，电极电位 从 Ecorr移向负方， I2’ I1’ ? 外电流IK 使得体系从Ecorr极化 到Ec ? 金属溶解速度由Ic降至I1’ ? 析氢反应速度由Ic升至I2’ ? 外加电流 IK’=I2 ’-I1’ ? 实测极化曲线：G I E E2e E1e Ecorr Ec M G P I1’ IC IK’ I2’ IK’=I2 ’-I1’ Ic(EcG)= I`c(EcM)- I`a(EcP) I E E2e N Ea F Q Ecorr E1e 实测极化曲线与理想极化曲线 ? 理想极化曲线 ? 外加阳极电流极化，电极电位 从 Ecorr移向正方， I2’ I1’ ? 外电流IK 使得体系从Ecorr极化 到Ea ? 金属溶解速度由Ic升至I1’ ? 析氢反应速度由Ic降至I2’ ? 外加电流 IK’= I1’ -I2 ’ ? 实测极化曲线：Q I2’ IK’IC I1’ Ia(EaQ)= I`a(EaN)- I`c(EaF) lgI E Ec0 Ecorr Ea0 lgIcorr I E E2e Ecorr E1e Icorr 实测极化曲线与理想极化曲线 ? 如果外加电流较大：使得E E2e或E E1e，体系将保持 IK=I2 或IK=I1的关系，实测极化曲线与理想极化曲线重合 ? 用半对数坐标作图，则