高二化学专题4第一单元分子空间结构与物质性质.docVIP

专题4 分子空间结构与物质性质 第一单元 分子构型与物质的性质 【】 1、理解杂化轨道理论的主要内容，掌握三种主要的杂化轨道类型； 2、学会用杂化轨道原理解释常见分子的成键情况与空间构型； 3、掌握价层电子对互斥理论，知道确定分子空间构型的简易方法； 4、了解等电子原理及其应用。 【】 1、O原子与H原子结合形成的分子为什么是H2O，而不是H3O或H4O？H原子结合形成的分子为什么是H4，而不是H2？H4分子为什么具有正四面体结构？ 3、为什么H2O分子是“V”型、键角是104.5°，而不是“直线型”或键角是“90°”？ 一、1、电子云示意图： （1）能量相近的原子轨道才能参与杂化； （2）杂化后的轨道一头大，一头小，电子云密度大的一端与成键原子的原子轨道沿键轴方向重叠，形成σ键；由于杂化后原子轨道重叠更大，形成的共价键比原有原子轨道形成的共价键稳定，所以C原子与H原子结合H4，而不是H2。 （3）杂化轨道能量相同，成分相同， 如：每个sp3杂化轨道占有 个s轨道、 个p轨道； （4）杂化轨道总数等参与杂化的原子轨道数目之和， 如 个s轨道和 个p轨道杂化成 个sp3杂化轨道 （5）正四面体结构的分子或离子的中心原子，一般采取sp3杂化轨道形式形成化学键， 如CCl4、NH4+等，原子晶体金刚石、晶体硅、SiO2等中C和Si也采取sp3杂化形式，轨道间夹角为 。 2、、〖〗例1： 例2：试用杂化轨理论解释石墨、苯的结构sp sp2 sp3 【思考、讨论】NH3、H2O分子中键角分另为107°18′、104.5°，与109°28′相差不大，由此可推测，N、O原子的原子轨道可能采取何种类型杂化？原子轨道间夹角小于109°28′，可能说明了什么问题？ 二、价层电子对互斥理论 1、价电子对：包括孤对电子对和成键电子对，一般孤对电子对离核较近。 2、价电子对之间存在相互排斥作用，为减小斥力，相互之间尽可能远离，因此分子的空间构型受到影响，一般，分子尽可能采取对称的空间结构以减小斥力。 相邻电子对间斥力大小顺序： 孤对电子对孤对电子对孤对电子对成键电子对成键电子对成键电子对 三、不等性杂化 NH3、H2O的分子构型也可通过不等性杂化解释，即中心原子的孤对电子也参与杂化，得到性质不完全等同的杂化轨道，轨道的s成分和p成分不全相同，孤对电子对较密集于氮原子或氧原子周围。由于孤对电子对的杂化轨道排斥成键电子的杂化轨道，以致轨道夹角不等，氨分子和水分子成键电子对之间的夹角都小于109°28′。水分子中的氧原子有两个孤对电子对，它的O-H键之间的夹角比氨分子中N-H键之间夹角受到的排斥力作用更大。 例：BF3是平面三角型的几何构型，但NF3却是三角锥型的几何构型，试用理论加以说明。PCl5 中 （2）O、S作为配位原子时按不提供价电子计算，作中心原子时价电子数为6； （3）离子的价电子对数计算 如：NH4+ ： ； SO42- ： 例：n=2 直线型 气态BeCl2、CO2 n=3 平面三角形 BF3、BCl3 CH4 、NH4+ 平面三角形 120° SO2、 PbCl2 2 2 1 1 V型 V型 119.5° ---- n=4 正四面体 109°28′ H2O、NH3 2 3 2 1 V型、 三角锥型 104.5°、107°18′ 例用价层电子对互斥理论推测下列分子的空间构型 ① ② NCl3 ③SO42- ④NO3- ⑤SO3 ⑥H3O+ 五、等电子原理 1、规律内容：具有相同 和相同 的分子或离子具有相同的结构特征，某些物理性质也相似。如：CO与N2，SiCl4、SiO44-与SO42- 2、等电子原理的应用 （1）判断一些简单分子或离子的立体构型； （2）利用等电子体在性质上的相似性制造新材料； 如 、 、 、 是良好半导体材料。 （3）利用等电子原理针对某物质找电子体； 例【巩固练习】 、 （ ） A、 B、 C、 D、、 （ ） A、 B、 C、 D、、下