第十章 取代酸详解.pptVIP

第十章 取代酸（4学时） [目的要求]： 1、? 掌握羟基酸的化性，了解重要的醇酸； 2、掌握乙酰乙酸乙酯及丙二酸二乙酯在有机合成上的应用。 §10－1 羟基酸 一、醇酸 二、酚酸 * * §10－2 羰基酸 一、乙醛酸(OHCCOOH) 二、丙酮酸(CH3COCOOH) 三、乙酰乙酸及其酯 一、醇酸 1．? 物理性质： · 多为结晶固体，或为糖浆状液体。 ·· 由于分子中同时含羟基和羧基两个极性基团，可形成氢键，水溶性较大。 2．化学性质 ①??? 酸性 由于羟基的吸电子性，其酸性比羧酸强。 ②?α-羟基酸的氧化：α-羟基酸中的羟基比醇羟基容易氧化。托伦试剂与醇不发生反应，但能把α-羟基酸氧化为α-羰基酸。 ③? α-羟基酸的分解 ④ 失水反应 两分子α-羟基酸，形成环酯（又叫交酯） β-羟基酸中失水形 成α，β- 不饱和酸 γ或δ羟基酸发生分子 内的酯化， 产物叫内酯 3．自然界中的醇酸 结构 存在 酸牛奶（外消旋）、蔗糖发酵（左旋的）、肌肉中（右旋的）。 用途 具有很强的吸湿性；工业上作除钙剂（钙盐不溶于水）；食品工业中作增酸剂；钙盐可补钙。 ⑴ 乳酸： ⑵ 苹果酸（α-羟基酸） 结构 ? 存在 未成熟的果实内；植物的叶子中；自然界中存在的是左旋体。 用途 制药和食品工业。 ⑶ 洒石酸 结构 存在 多种水果中；或以盐的形式存在于水果中。 用途 可用作酸味剂，其锑钾盐有抗血吸虫作用。 ⑷ 柠檬酸 结构 存在 多种植物的果实中；动物组织与体液中，为无色晶体。 用途 食品工业的调味品（有酸味），也用于制药业。 二、酚酸 用途 乙酰水扬酸即阿司匹灵（aspirin），有解热、镇痛作用，能抑制血小板凝聚，防止血栓的形成。 1．水扬酸（邻羟基苯甲酸） 结构 水扬酸甲酯是由冬青树叶中取得的主要成分（也叫冬青油），可做香料和外用扭伤药。 2．五倍子酸和五倍子丹宁 ⑴ 五倍子酸（又叫没食子酸） 结构 存在 为无色晶体，以丹宁形式存在于许多植物中。（丹宁是一种天然产物） ⑵ 五倍子丹宁 是由葡萄糖与不同数目的五倍子酸形成的酯的混合物 结构 p.174 存在 多种植物中；有鞣皮的作用（即将生皮变为皮革）。 用途 有杀菌、防腐和凝固蛋白质的作用，可用作止血及收敛剂等。 二、?丙酮酸(CH3COCOOH) 1．制备 2.? 性质 3. 乙酰乙酸及其酯 ① 乙酰乙酸的结构 CH3COCH2COOH 是β—酮酸，它是肌体同脂肪代谢的中间产物。 ② β—酮酸的共性 结构： 制备： Claisen缩合，两分子乙酸乙酯在EtONa作用下起缩合反应生成β—羰基酯 ③? 乙酰乙酸乙酯 结构与性质 a. 性质: 与金属Na反应放出H2生成钠盐。 含活泼H 与Br2/CCl4溶液反应褪色 说明含不饱和键 与FeCl3溶液呈紫色反应 说明含C=C-OH烯醇式结构 与羟胺、苯肼等生成苯腙 与HCN、NaHSO3等反应 说明含C=O b. 互变异构 亚甲基活泼H的反应 注意：·RX一般不宜用30RX和乙烯式卤代烃，最好用10RX。 ·如在亚甲基上引入两个取代基，通常第一次引入较大的基团。 酮式分解和酸式分解 酮式分解：乙酰乙酸乙酯受稀碱作用，发生皂化，加热则脱羧生成酮。 酸式分解；乙酰乙酸乙酯用强碱溶液，加热所得到的主要产物是酸。