聊城大学《材料物理化学》第四章2.pptVIP

(3)、阴离子作用： 阴离子与原粘土上阳离子形成稳定络合物或不溶物，则碱金属离子的交换反应更趋完全 。 完全交换的途径：增加M＋浓度，但易絮凝；选择适合的阴离子 。 产生可塑性的原因: 一般来说，干的泥料只有弹性，颗粒间表面力使泥料聚在一起，由于这种力的作用范围很小，稍有外力即可使泥料开裂。 要使泥料能塑成一定形状而不开裂，则必须提高颗粒间作用力，同时在产生变形后能够形成新的接触点， 基于这种认识，有过种种关于泥料塑性的产生机理。 (1) 固体键理论 可塑性是由于粘土—水界面键力作用的结果。 粘土和水结合时，第一层水分子是牢固结合的，它不仅通过氢键与粘土粒子表面结合，同时也彼此联结成六角网层。 随着水量增加，这种结合力减弱，开始形成较不规则排列的松结合水层。它起着润滑剂作用，虽然氢键结合力依然起作用，但泥料开始产生流动性。 当水量继续增加，即出现自由水，泥料向流动状态过渡。 因此对应于可塑状态，泥料应有一个最适宜的含水量，这时它处于松结合水和自由水间的过渡状态。 (2). 紧薄膜理论 在水存在时，颗粒间隙的毛细管作用对粘土粒子结合的影响。 认为在塑性泥料的粒子间存在两种力，一是粒子间的吸引力；另一种是带电胶体微粒间的斥力。 由于在塑性泥粒中颗粒间形成半径很小的毛细管（缝隙），当水膜仅仅填满粒子间这些细小毛细管时，毛细管力大于粒子间的斥力，颗粒间形成一层张紧的水膜，泥粒达到最大塑性。 当水量多时，水膜的张力松弛下来，粒子间吸引力减弱。水量少时，不足以形成水膜，塑性也被破坏。 (3). 胶团与介质，胶团与胶团之间的静电引力 可塑性是基于带电粘土胶团与介质中离子之间的静电引力和胶团间的静电斥力作用的结果。 由于粘土胶团的吸附层和扩散层厚度是随交换性阳离子的种类而变化的。 当两个颗粒逐渐接近到吸附层以内，斥力开始明显表现出来，但随着距离拉大，斥力迅速降低。当引力占优势，它吸引其它粘土粒子包围自己而呈可塑性。 当斥力大于引力，可塑性较差。因此可以通过阳离子交换来调节粘土可塑性。 作 业 4－7 4－9 4－10 * * 例：Al2O3的悬浮 Al2O3是刚玉瓷的主要原料。通过调节PH（0～14范围），其ζ-电位出现两次极值→对应于粘度达到最低→胶溶效果最好。 * * Zeta电位 极值 粘度 Zeta电位 pH value 粘度最小 粘度 最小 胶溶效果 最好 * * 理由： (1)、酸性条件下： 水溶性的三氯化铝在溶液中发生水解产生OH－，逐级离解： * * 由于结构相似，Al2O3胶粒优先吸附AlCl2＋及AlCl2＋ 而带正电荷，然后吸附OH－形成胶团 Al2O3 + + + + + + + - - - - - - + - - 胶团 * * D、电解质种类及数量： 触变效应与吸附的阳离子及吸附离子的水化有关。 吸附阳离子→电价低、半径小→粘土的结合水多→触变性下降 临界Zeta电位 粘土胶粒 ζ-电位 ≤ 略高于 高于 聚沉 稳定 触变性 （静止：边面 吸引，卡片 结构） * * E、温度： 温度↑→热运动（布朗运动）↑→颗粒间联系↓→触变性↓ * * 三、粘土的可塑性 1.粘土的可塑性是对泥团系统而言： 粘土＋水(一定比例) → 泥团 可塑性 剪切力＞某屈服值 任意塑型 应力消除 形状保持 * * 2、粘土中颗粒间作用力 粘土中颗粒间吸引力：范围为20埃左右 引力 斥力 1.范德华力 2.局部边－面的静电引力 3.毛细管力。 其中毛细管力为最主要的作用力 * * 粘土中颗粒间斥力：范围为200埃左右 粘土表面带电荷 静电斥力 Clay Clay 同性相斥 * * 颗粒间力的平衡： 吸引力和排斥力均随颗粒间距离而变化。在某一适当距离，两力达到平衡。受外力作用时，合力线向上移动，颗粒间距离改变。 * * 外力去除后，在吸引力作用下颗粒间距离恢复原状(对应于弹性变形) F 弹性变形 * * 外力较大：颗粒间发生相对位移→ 在新位置上重新形成吸引力→外力去除→颗粒在新位置形成平衡(塑性变形) 塑性变形 F * * 外力很大→颗粒间距离超出吸引力范围→只有排斥力作用:泥团断裂 F 泥团断裂 * * 水膜厚 吸引力 排斥力 吸力为主→可塑 含水量 * * 颗粒间：引力＋斥力 含水量大 含水量低 不含水， 干泥料 颗粒间距远 颗粒接近 ＞20埃 ＜20埃 :泥浆状态 :塑性体 :弹性体、 易断裂 仅范氏力 斥力为主 引力增大 * * 由于泥团中吸引力主要来自毛细管力，颗粒间的水膜起到关键的作用。连续水膜能否维持是决定其塑性的主要因素 。 * * 所以： 水量适当 毛细