无机化学3章（完整）.pptVIP

2 . 缓冲溶液及其组成 1.8 × 10-5 mol · L-1 HCl 0.10 mol · L-1 Hac - 0.10 mol · L-1 NaAc 1.0 L溶液的pH 4.74 4.74 加0.010 mol NaOH(s)后的pH 12.00 4.83 加0.010 mol HCl后的pH 2.00 4.66 缓冲溶液与非缓冲溶液的比较 HAc+NaAc (0.1mol·L-1) pH＝4.75 pH＝4.66 HCl 0.01mol △pH＝-0.09 具有抗酸作用 HAc+NaAc (0.1mol·L-1) pH＝4.75 pH＝4.84 NaOH 0.01mol △pH＝0.09 具有抗碱作用 ■缓冲作用——在加入少量的强酸、 强碱或稍加稀释后仍能保持其pH值 基本不变的作用。 ■缓冲溶液——具有缓冲作用的溶液。 NaAc完全解离，由于同离子效应，降低了HAc的解离度，这时[HAc]和[Ac-]都较大， [H+] 较小 HAc—NaAc体系 HAc H+ + Ac- NaAc → Na+ + Ac- ■ HAc～NaAc的缓冲机制 ?加少量OH-: HAc(大量)+ OH-→Ac- +H2O [HAc]↓ [Ac-]↑ [H+]基本不变 加少量H+: Ac- (大量) + H+ → HAc [HAc]↑ [Ac-]↓ [H+]基本不变 抗酸组分 抗碱组分 ⒉ 酸式盐 + 次级盐 NaHCO3—Na2CO3 NaH2PO4—Na2HPO4 … ⒈ 弱酸 + 弱酸盐 HAc—NaAc H2CO3—NaHCO3 … ⒊ 弱碱 + 弱碱盐 NH3—NH4Cl … 抗酸成分(B-)+ 抗碱成分(HB) 缓冲对（系） 缓冲系的组成: 由 HB ~ B- 组成 组成条件： ① HB与B- 为共轭酸碱对 ② 二者有足够的浓度 例： (1) 0.1 mol·L-1 HAc (2) 0.1 mol·L-1 NaAc (3) 0.1mol·L-1 HAc + 0.1mol·L-1 NaAc HB Ac- B- 3 缓冲溶液pH值的计算 HA H+ + A- 初始浓度 0 平衡浓度 缓冲公式: 1、缓冲溶液的pH值首先取决于弱酸的解离常数。 由缓冲公式可知： 2、同一缓冲系组成的缓冲溶液，pKa值一定，其pH值随着缓冲比的改变而改变， 缓冲比: 或: 4、缓冲溶液加水稀释时，缓冲比不变，则pH值不变，但因水稀释将造成离子强度的减小，活度系数增大，使pH值略有升高，称为稀释效应。 3、缓冲比等于1时，pH=pKa。 例:已知H3PO4的pKa1、pKa2、pKa3 H3PO4 ~H2PO4- HPO42- ~PO43- H2PO4- ~HPO42- HPO42- H3PO4- H2PO4- H2PO4 HPO42- PO43- Ka1 Ka2 Ka3 pH = pKa1 + lg [H2PO4-] [H3PO4] pH = pKa2+ lg [HPO42-] [H2PO4-] pH = pKa3 + lg [PO43-] [HPO42-] 例4-1 将0.10 mol·L-1的 NaH2PO4 溶液 10.0 ml 和 0.20 mol·L-1的Na2HPO4 溶液 1.0 ml 混合，计算该混合液的 pH 值。 解： H2PO4- H+ + HPO42- 已知磷酸的 Kθa2 = 6.23×10-8 例4-2 将 0.10 mol·L-1 盐酸溶液 100 ml 与 400 ml 0.10 mol·L-1 氨水溶液相混合，求混合后溶液的 pH 值（已知NH3 的 K b = 1.76 ×10-5）。 解：NH3 + H+ ? NH4+ 4 缓冲容量及缓冲溶液的配制 一、缓冲容量—表示缓冲溶液的缓冲能力。 影响缓冲溶液的缓冲容量的因素主要有两个方面： 缓冲容量随缓冲溶液的pH值或缓冲比的变化而变化。 （1）缓冲溶液的缓冲比或溶液pH值 β pH O A B A点： [HB] ,而[B-] →0 缓冲溶液：HB~B- B点： [B-] ,而[HB] →0 O点： [B-] =1 [HB] pH = pKa 最大 β pKa β pKa O A B pKa－1 pKa+1 当 1 10 ≤ [B-] [HB] ≤ 1 10 时 缓冲溶液具缓冲作用 pH = pKa±1 缓冲范围