石油炼制工程09 催化裂化.ppt

第九章 催化裂化 中国石油大学（北京） 第9章 催化裂化 第一节 概述 第二节 催化裂化的主要反应 第三节 催化剂及其再生 第四节 反再系统分析 第一节 概述 催化裂化装置原则流程 产品的加工利用 发展重残渣油的FCC技术，拓宽原料来源。 调整产品结构及产品质量 催化剂的发展 （加工重质油，具备专门特性的） 降低能耗 减少环境污染 过程模拟和计算机应用 2、烯烃：分解反应为主—具有与烷烃相同的规律 异构化反应： a) 分子骨架发生变化，即n 变 i。 b) 双键位置发生变化 氢转移反应 芳构化反应 3、环烷烃 主要也是分解反应： 断环——生成环烷烃与烯烃； 断链——生成两个烯烃。 五员环烷烃也可以异构化成六员环，再环化生成芳烃。 4、芳烃 芳烃缩合反应 主要也是分解反应，断侧链生成芳烃和烯烃。 FCC反应——第一要点 主要反应——分解反应。 特有反应——氢转移反应； FCC其它反应包括：异构化反应，芳构化反应，缩合生焦反应。 定义：正碳离子——是指缺少一对价电子的碳所形成的烃离子。 来源：是由一个烯烃获得一个氢离子H+而生成。氢离子来源于催化剂的表面。 CnH2n+H+→CnH2n+1+ 正碳离子的稳定性：叔位 仲位 伯位 C2H5+ CH3+ 主要反应： β断裂 正十六烷热裂化及催化裂化反应产物（1）（500℃）mol/100mol原料 正十六烷热裂化及催化裂化反应产物（2）（500℃）mol/100mol原料 2、烯烃 3、环烷烃 4、带烷基侧链（≥C3）的芳烃 各种烃类被吸附快慢的顺序 稠环芳烃稠环环烷烃烯烃单烷基链单环芳烃环烷烃烷烃 利用宏观特性分析下列问题： 由进行FCC反应的难易与产品分布的好坏分析： 不同烃类组成的油料做为FCC原料？ 不同馏分原料做为FCC原料？ 催化裂化有哪些二次反应？ FCC反应产物与反应深度的关系？ FCC分解反应，平衡时基本上反应完全。主要由反应速率和反应时间决定。 异构化反应、氢转移反应、芳烃缩合反应则受到化学平衡的限制。 烃化、芳烃加氢、烯烃叠合等，发生的可能性极小。 综上所述FCC是受反应速率的限制，是动力学问题。 FCC反应热： 强吸热反应——分解、脱氢、环化反应； 弱放热反应——异构化、氢转移及缩合反应。 热效应的计算： 以新鲜原料为基准：300-500 KJ/kg新鲜原料；（P330表9-5） 以反应产物——生成的（汽油+气体）量为基准；（P330，图9-5 ） 以反应生成的焦炭中的碳（催化碳 ）为基准 以反应生成的焦炭中的催化碳为基准的反应热 510 ℃时，9127 KJ/kg催化碳。其它温度时可以进行校正。 催化碳 = 总炭量 – 可汽提炭 – 附加炭 附加炭 = 鲜原料 * 残炭值% * 0.6 (即原料中的残炭进入反应生成总焦炭中) 可汽提炭 =催化剂循环量 * 0.02% （即吸附在催化剂表面上未被汽提干净的油气）。 温度对反应速度的影响 根据阿累尼乌斯（Arrheuies）方程： 式中：K——反应速度常数； A——频率因子 E——活化能，KJ.mol-1； T——反应温度，K 分析 1）当E一定时，T↑，k↑，转化率↑； 2）温度变化时，各反应的K变化不一样： FCC反应 E=42-125 KJ.mol-1 kt=1.1-1.2 热裂化反应 E= 210-293 KJ.mol-1 kt = 1.6-1.8 kt——反应速度的温度. kt热 ktFCC ，因此，提高反应温度时，热裂化反应的比重加大。 FCC反应动力学的研究的特点 ①原料组成的复杂性 ②化学反应的复杂性 ③多种操作条件影响的复杂性 ④催化剂活性、选择性及失活的影响 ⑤某些不确定因素的影响 FCC反应模型的两种典型方法 经验图表及经验公式动力学模型法 ——关联模型：是以某种动力学方程为基础，利用各种试验数据和生产数据，用数学回归等方法归纳出计算各种产品产率和有关性质的关联式。 集总动力学模型研究法。 流化床反应器——转化率X关联式如下形式； X = FP·FSW·FT·FA·FC·FF 式中：X ——转化率函数； FP——反应压力因素； FSW——剂油比、空速因素； FT——反应温度因素； FA——催化剂相对活性； FC——再生催化剂含碳因素； FF——进料物质因素。 FCC催化剂的示意图 FCC催化剂重大进展年表 当前微球沸石催化裂化催化剂的基本组成 FCC催化剂的组成 Y型沸石