季铵盐的离子色谱分析.pdfVIP

第十一届全国离子色谱学术报告会论文集 浙江杭州.2006.11.28-30 214 季铵盐的离子色谱分析 1,2 1 1 田青平 ，李文英 ，谢克昌 1 （太原理工大学煤科学与技术教育部重点实验室，山西太原，030024； 2 山西医科大学药学院，山西太原，030001） 摘要：为研究季铵盐第三相形成的原因，需建立季铵盐的测定方法。本文采用 IonPac CG12+CS12 色谱柱， 以乙腈和甲烷磺酸混合液为流动相，用Dionex DX －500 型离子色谱仪建立了四乙基溴化铵和四丁基溴化铵 的含量测定方法。在乙腈含量由 10%增加到 30%的过程中，乙腈浓度越高，四丁基溴化铵的峰形越好；甲 烷磺酸的浓度越低，季铵盐的保留时间越短；季铵盐的保留时间随其浓度的增加而减小。用 30% 乙腈＋ 40mmol/L 甲烷磺酸做淋洗液，四乙基溴化铵浓度和峰面积的相关系数为0.99916 ；线性范围为40～300mg/L ； 检测下限为 0.32mg/L 。用 30%乙腈＋20mmol/L 甲烷磺酸做淋洗液，四丁基溴化铵浓度和峰面积的相关系 数为 0.99956 ；线性范围为 100～300mg/L ；检测下限为0.84mg/ L 。 关键词：离子色谱；季铵盐含量；乙腈；甲烷磺酸 1引言 季铵盐为阳离子型表面活性剂，可被用做相转移催化反应的催化剂。在一定条件下，季 铵盐可形成界于油相和水相之间的第三液相。该三相体系可大大提高某些相转移催化反应的 速率和选择性。第三相的形成与水相中碱或盐的浓度、催化剂的种类和用量以及有机溶剂的 极性等有关，要研究这些因素对第三相的形成和催化反应速率的影响，必须测定季铵盐的浓 度，分析季铵盐在各相的分配，进而才能揭示各种因素影响反应速率的实质，研究催化反应 的机理。 [1],[2] [3] [4] 目前，常用的季铵盐的测定方法为萃取滴定法 、电势滴定法 以及β修正光度法 。 在研究三液相体系时，Wang D.H.[1] 以过苯甲酸钠叔丁酯为滴定液，溴芬兰为指示剂，在电 磁搅拌的作用下，用萃取滴定法来分析季铵盐的浓度。这种方法能测定各相中季铵盐的含量， 不受溶剂、其它离子的干扰，但取样困难、操作繁琐、工作量大。鉴于此，本文通过分析季 铵盐的结构特点，采用离子色谱法来分析季铵盐。该法操作简便、数据可靠、能大大地节约 工作量和工作时间。 2实验部分 2.1 仪器和试剂 Dionex DX －500 型离子色谱仪 四丁基溴化铵（分析纯）、四乙基溴化铵（分析纯）；离子色谱专用水。 2.2 实验条件 色谱柱：Ionpac CG12 ＋CS12 （4mm ）；检测器：电导检测器；抑制器采用外接水模式， 电流 100mA；淋洗液：甲烷磺酸＋乙腈，流量 1.00ml/min；进样量：25 μL 。 3结果与讨论 3.1 实验条件的优化 季铵盐与铵盐相似，是离子型化合物，可用离子色谱法进行分析，但季铵盐的碳链较长， 保留值较大，不易检测。本实验选用甲烷磺酸为淋洗液，乙腈为有机改进剂来测定季铵盐的 含量。甲烷磺酸浓度为 40mmol/L 时，检测不到四乙基溴化铵；降低到 20mmol/L 时，在 7.4min 左右可检测出四乙基溴化铵，浓度低到 10 mmol/L 时，在 5min 左右可检测到四乙基溴化铵； 但只用甲烷磺酸做淋洗液时，检测不到四丁基溴化铵。在 40mmol/L 的甲烷磺酸中加入乙腈， 直至乙腈浓度增加到 30%时，都检测不到四丁基溴化铵；在 20mmol/L 的甲烷磺酸中加入乙 第十一届全国离子色谱学术报告会论文集 浙江杭州.2006.11.28-30 215 腈后，可在 15min 左右检测到四丁基溴