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电化学（上） * 电化学研究对象 电能 化学能 电解 电池 电化学主要是研究电能和化学能之间的相互转化及转化过程中有关规律的科学。 第六章 电化学（上） 电化学内容 电解质溶液理论（第六章）: 研究电解质溶液性质，导电机理 ——电化学基础 电化学平衡问题（第七章） ： 存在电功的化学平衡问题——可逆电极，可逆电池，电动势等 不可逆电极过程（第七章） 包括电解，腐蚀问题——与应用密切相关 ⒈电解 精炼和冶炼有色金属和稀有金属； 3.化学电源 汽车、宇宙飞船、照明、通讯、生化 和医学等方面都要用不同类型的化学电源。 4.电分析 电导滴定法、循环伏安法、库仑分析 法等等 电化学的应用 2.腐蚀与防护 许多金属生锈腐蚀的原因与电化学有关； §6.1 电解质溶液的导电机理 1.导体的分类 导体：能导电的物体 有两类：电子导体和离子导体 T↑，离子运动速度↑，导电能力↑ 溶液组成发生变化 离子移动 电解质溶液 固体电解质 离子导体 T↑，电阻↑ 导电能力↓ 导体 无变化 自由电子运动 金属、石墨 电子导体 温度的变化 ? 通电后 ? 导电机构 ? 材料 分类 阴极 - + 阳极 多孔隔膜 负电荷 - + 电源 正电荷 e - e - 电解池 电解池 2.原电池和电解池 例如：电解HCl水溶液，电极反应为 阴极（还原反应）：2H++2e→H2（g） 阳极（氧化反应）：2Cl- →Cl2(g)+2e Zn - + Cu ZnSO4(1mol?kg-1) CuSO4(1mol?kg-1) 多孔隔膜 铜锌原电池 （阴极） （阳极） 原电池 离子迁移方向： 阴离子 阳极 阳离子 阴极 电极 阳极 阴极 作用类型 氧化作用 还原作用 电 极 电 势 电解池 原电池 电势高，正极(+) 电势低，负极(–) 电势低，负极(–) 电势高，正极(+) 电极名称和过程 §6.2 离子的水化作用 离子与溶剂分子的相互作用叫溶剂化作用，溶剂为水，则称水化。 离子的水化作用产生两种影响： 离子水化增加了离子的体积，因而改变了溶液中电解质的导电性－溶剂对溶质的影响 离子水化减少了溶液中“自由”水分子的数量，破坏了离子附近水原来具有的正四面体结构，降低了这些水分子层的相对介电常数－溶质对溶剂的影响 §6.3 电解质溶液的电导 电导是电阻的倒数，单位为S或Ω-1。 电导G与导体截面积A成正比，与其长度l成反比。 比例系数? 称为电导率，也是电阻率的倒数。 一、电导和电导率 电导率相当于单位长度、单位截面积导体的电导，单位是 或 。 二、摩尔电导率 在相距为单位距离的两个平行电导电极之间，放置含有1 mol电解质的溶液，这时溶液所具有的电导称为摩尔电导率?m，单位为 。 是含有1 mol电解质的溶液 的体积，单位为 ， 是电解质溶液的浓度，单位为 。 三、摩尔电导率?m与电导率?的区别 ?：1 m2 ? 1 m 电解质溶液的电导，不考虑电解质的量 ?m ：相距1m的两平行电极间1mol电解质溶 液的电导，不考虑体积 相同：电极相距都为1m,均与C有关 实验发现：?m ~ 为曲线关系 强电解质——以氯化氢为例： 四、无限稀释摩尔电导率 C?，?m?， ?m ~ 为曲线关系 当C小到一定值以后， ?m ~ 为直线关系 实验发现： 解释： C?时，离子总数目不变，但密度减小，相互间引力变小，静电引力（+，—）?，移动速度增大，?m? 当C?0时，引力?0 ，?m ? 极限摩尔电导率 在很稀的溶液中，强电解质有 此式适用于C 0.001 mol / dm3的强电解质溶液,常数A与T，电解质及溶剂的性质有关 极限摩尔电导率 可由曲线外推至C?0 而得到，且可查表得到 弱电解质－以醋酸为例 C?，?m升高很快，不能外推得到 实验发现： ?m ~ 为曲线关系， 分析以下强电解质的极限摩尔电导 a)相同负离子的K和Li盐的 差值都为34.9 表明差值与负离子的性质无关即在无限稀溶液中，正离子导电能力与负离子无关 b)相同正离子的氯化物和硝酸盐的 差值都为4.9 表明差值与正离子的性质无关即在无限稀溶液中，负离子导电能力与正离子无关 离子独立运动定律 在无限稀释溶液中，每种离子独立移动，不受其它离子影响，电解质的无限稀释摩尔电导率可认为是两种离子无限稀释摩尔电导率之和： 这就称为Kohlrausch离子独立移动定律。这样，弱电解质的 可以通过强电解质的 或从