苯环结构的认识历史.docVIP

苯环结构的认识历史 王宇尘 （黑龙江大学化学化工与材料学院，材料化学 摘要：苯环是一个闭合的共轭体系，六个碳原子的π电子云分布是一样的。但当苯环上有一个取代基时，取代基会改变苯环的电子分布，使分子极化。诱导效应和共轭效应都能产生这种分子极化。不仅使苯环的电子云密度增加或降低，而且还决定了苯环上各个位次电子云密度分面情况。 分子式为C6H6 １９世纪下半叶，世界有机化学界最轰动的成果之一，是德国化学家凯库勒（Ｋｅｋｕｌé１８２９—１８９６）对苯分子环状结构的阐述，它为现代有机化学奠定了基础。利用扫描遂道显微镜观察到的苯分子的图像（见人民教育出版社，初中化学（全一册））也证明了它的正确性。１８６５年，凯库勒向法国科学院提交了一份重要论文，用以阐述苯分子的结构。长期以来，人们深信不疑，苯分子环状结构是凯库勒首先提出的，并且，人们习惯上也称苯环结构为凯库勒式，凯库勒也被公认为是苯环结构的鼻祖。然而，出人意料的是，早在凯库勒发表这篇著名论文（用以解释苯环结构）之前４年，即１８６１年，奥地利的一位中学教师洛斯密德（ＪｏｓｅｐｈＬｏｓｅｈｍｉｄｔ１８２１—１８９５）已在《化学研究》一书中，详尽地描述了包括苯环结构在内的３６８个有机化合物的结构式，因此，凯库勒关于苯环结构的设想实有沽名钓誉之嫌。苯环结构式苯环是最简单的芳环，由六个碳原子构成一个六元环，每个碳原子接一个基团，苯的6个基团都是氢原子。 不饱和度是4 苯的相对分子质量为78 苯环是由6个sp2杂化碳原子通过σ键和π键构成平面正六边形的碳环。苯分子中6个碳原子各以3个sp2杂化轨道分别跟相邻的两个碳原子的sp2杂化轨道和氢原子的1s轨道重叠，形成6个碳碳σ键和6个碳氢σ键。两个sp2杂化轨道的夹角是120°，正适合6个碳原子处于一个平面上，形成一个正六边形的苯环。苯环上6个碳原子各有一个未杂化的2p轨道，6个2p轨道的对称轴都垂直于环的平面，并从侧面相互重叠，形成一个闭合的π键。它均匀地对称分布在环平面的上方和下方。通常把 苯的这种键型叫做大π键。苯分子中π键电子云完全平均化，使苯环中每个碳碳键的键长和键能都是相等的。这就说明苯分子的对称性和稳定性。苯环的主要化学特性是环平面上下的π键电子容易受到亲电试剂的进攻，结果通常发生环上的取代反应。由于苯环较稳定，较难发生环上的加成反应。 发现者 在一本由洛希米特（近代物理学家）著，1861年出版的小册子中，前47页是368个化学结构，就在368个化学结构中，竟然有苯环结构图。而在大部分人眼里，苯环却是在4年后被凯库勒发现的。没有直接的证据表明凯库勒看过洛希米特的这本书，但凯库勒在1865年的一篇法文论文中曾提到过洛希米特的名字。这至少说明凯库勒曾看过洛希米特的一些著作。 所以说，苯环结构式的真实发现者是洛希米特。但洛希米特本人非常内向，所以，好不容易出本专著，也只是私下出版和复印。与之相反，凯库勒口才出众，历史学家才会把苯环结构的功劳记在凯库勒头上。 但是如果没有凯库勒，苯环结构式就不会被流传于世。当我们学习时，不能忘记这两个为了科学事业而奋斗的人：洛希米特和凯库勒。焦家俊.究竟是谁最先提出苯环结构.[J]大学化学.1997-2,12(1).