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73钟莲,朱华等.聚苯胺涂层在酸性溶液中对中碳钢的腐蚀防护效应.pdf

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73钟莲,朱华等.聚苯胺涂层在酸性溶液中对中碳钢的腐蚀防护效应

聚苯胺涂层在酸性溶液中对中碳钢的腐蚀防护效应 395 聚苯胺涂层在酸性溶液中对中碳钢的腐蚀防护效应 钟莲 朱华 甘复兴 林安 肖书虎 陈善敏 (武汉大学资源与环境科学学院,湖北武汉,430079 ) 摘 要:本文研究了含聚苯胺环氧涂层在酸性溶液中对中碳钢的腐蚀防护效应,发现聚苯胺 分散到环氧树脂中后,改善了环氧涂层的腐蚀防护性能;并结合实验结果探讨了聚苯胺在其 中的作用机制:聚苯胺本身的氧化还原反应使金属表面的氧迅速耗尽,切断了金属与氧的直 接联系,从而降低了碳钢的腐蚀速度。 关键词:聚苯胺,环氧涂层,腐蚀防护 1 前 言 金属腐蚀给国民经济造成了巨大损失,据统计每年由于金属材料腐蚀所导致的经济损失 [1] 。为此人们采取各种手段以期减缓金属的腐蚀,如:在 约占国民生产总值(GNP )的4 % 金属表面涂覆普通有机涂料、涂覆含重金属缓蚀剂的涂料等,但当涂层出现划伤或是边角处 裸露,则金属开始腐蚀且腐蚀速度往往加快,并且重金属对环境有破坏作用,其应用受到限 制。因此,开发更有效、环境友好的防腐蚀涂料,一直是人们孜孜追求的目标。聚苯胺(PANi) 作为一种新型的导电高分子材料,具有质轻、价廉、原料来源广、合成简单等优点,在电磁 屏蔽、二次电池、发光二极管、防腐等领域均有很好的应用前景[2] 。自Deberry[3]首次发现PANi 的防腐性能后,聚苯胺作为防腐涂料的优良性能引起了人们的普遍关注,已有大量文献 [4][5][6][7] ,报道并证实了其良好的防腐性能以及一定程度上的抗划伤性能。而且与常规的缓 蚀剂如铬酸盐、钼酸盐等相比,PANi没有任何的环境副作用,是一种符合时代和科技发展 的绿色缓蚀剂。但目前对其防腐蚀机理尚存在很大争议。我们此前在研究聚苯胺与金属的电 化学耦合效应[8][9]时发现,当聚苯胺与碳钢面积比超过一定范围时,聚苯胺能促进碳钢钝化, 但当聚苯胺与低碳钢面积比较小时,例如 1:1 和 10:1 时,由于聚苯胺与碳钢之间存在电偶效 应,聚苯胺并不能促进碳钢钝化,原理上反而应加速碳钢的腐蚀。但是,当我们将聚苯胺涂 覆到碳钢表面后,发现聚苯胺对碳钢有腐蚀防护效应,因此,我们将聚苯胺分散到环氧树脂 中从涂层的角度探讨了聚苯胺在其中的作用机制。 396 第十三届全国缓蚀剂学术讨论会论文集 2 实 验 2.1 聚苯胺的合成 聚苯胺采用化学法合成,溶液体系为 0.1M 过硫酸胺、0.1M 苯胺、2M 磷酸。所用试剂 均为上海试剂公司的分析纯试剂。 2.2 树脂调配,涂层电极制备 纯树脂按表 1 配方调配: 表 1 树脂配方 树脂类型 增韧剂 固化剂 三者比例 胺类环氧 环氧树脂 850 邻苯二甲酸二丁酯 二乙烯三胺 10 :1:1.5 咪唑环氧 环氧树脂 850 邻苯二甲酸二丁酯 2-乙基-4- 甲基咪唑 10 :1:1 在调配好的纯树脂中加入 5 %(质量分数,下同)PANi 后超声分散制备成含聚苯胺的 树脂。将上述树脂涂覆已经打磨光亮的 45 #碳钢电极(ф=2mm )上,制备成复合电极。 为了能测量出复合电极的极化曲线,涂层厚度控制在 20 μm 左右。 2.3 复合电极的极化曲线测量 采用上海辰华仪器公司生产的 CHI660 测量,以饱和甘汞为参比电极。 3 结果与讨论 3.1 45 #碳钢电极在酸性溶液中的极化曲线 金属电极用 1-6 号金相砂纸逐级打磨至镜面,并用丙酮棉球擦洗,分别于不同溶液中 在

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