工业硅酸浸去除金属杂质钙.pdfVIP

· 64 · 中 固 有 色 冶 -A- + B卷研究开发篇 试·验研究 工业硅酸浸去除金属杂质钙 麦 毅 ，马文会 。，谢克强 ，唐建文 (1．昆明理工大学真空冶金国家工程重点实验室，云南 昆明 650093；2．昆明理工大学冶金与能源工程学院， 云南 昆明 650093) 摘『 要1 研究了HF—HC1浸出剂体系中，HF含量、HC1含量、浸出时间和硅粉粒度等因素对除钙的影 响。结果表明，HF含量是最主要的影响因素；在2％HF一3％HC1、室温20℃、5h的最佳条件下，钙的去除 率达到84．5％；在HF—HC1浸 出剂体系中，CaF的形成降低了钙的去除率。电子显微镜和能谱分析发现 ， 工业硅中存在含钙四元系金属间化合物sisA1Fe4Ca，该化合物易被低浓度氢氟酸去除。 f关键词] 工业硅；酸浸；除钙 中【图分类号】0613．72 [文献标识码]A 文【章编号] 1672—6103(2013)03—0064—04 硅是光伏产业中使用最多的材料 ，目前 ，生产 现除杂。湿法去除包括钙在 内的金属杂质的研究报 太阳能级硅的主要原料为电子级硅废料。随着光伏 道已经较多。S．K．Sahut1研究了盐酸作为浸出剂 ，氧 产业的发展 ，太阳能级硅需求每年以30％的速度增 化剂三氯化铁和过硫酸铵对去除工业硅中杂质的影 长 ，有限的电子级硅 已经不能满足光伏产业 的需 响，在 10mol／L盐酸 中加入 0．1mol／L三氯化铁 ，在 求u 。然而，当前工业硅的产量却很丰富，以工业 90℃条件下，钙的去除率可达66％t4。Santos研究 硅为原料制备太阳能级硅的方法包括西门子法、流 了单一盐酸和氢氟酸对去除金属杂质Ca、Fe和Al的 化床法和冶金法 ，其中冶金法因能耗和成本低，适 影响。 合于大规模生产。冶金法工艺包括：湿法除杂、真空 YiMAI等比较了多种酸及其组合酸对工业硅 精炼 、定向凝固等 ，冶金法的过程其实质就是除 中杂质的去除效果 ，发现HF—HC1除杂能力最强。 杂提纯的过程。 本文研究了HF—HC1浸出剂体系中，HF浓度、HC1浓 太阳能级硅要求硅的纯度达到6N以上 ，杂质 度、时间和工业硅粒度对去除钙的影响，并通过显微 含量过高将严重影响太阳能电池光电转换效率 。 镜观察了含钙杂质相在HF中的去除变化。 钙是能显著降低太阳能电池效率的杂质元素之一， 1 实验原料与方法 太阳能级硅要求钙的含量小于2x10 。 1．1 实验原料 工业硅中钙的含量在几百到上千个ppm，Angleziot“] 实验原料为云南某硅厂所生产的工业硅。块状 研究认为，工业硅在冷凝过程 中，钙 以CaSi：、SiA1Ca 工业硅破碎 ，细磨至 lO0％dx于O．074mm后进行磁 等杂质相偏聚在 晶界处。Santos。还认为ca能以 选 ，磁选数次后，取样进行分析和实验。原料处理和 Si—Fe—A1一Ca四元系和Si—Fe—Al—Ca—Ti五元系杂质 实验流程见图1。原料中的杂质含量采用 ICP—AES 相存在。 分析，主要成分见表 1。 冶金法制备太阳能级硅钙的去除主要在湿法预 表1 原料成分