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生物柴油项目汽相醇解反应原理 2012-04-25 17:57:04| 分类： 默认分类|举报|字号 订阅 醇解反应的动力学，影响醇解反应收率的因素以及醇解应用。醇解反应： 油脂改性是通过对动植物油脂加工，使之改进油脂的品质，目的是改变甘油三酯的组成和结构，使油脂的物理性质发生改变，以能适应某种用途。醇解反应是油脂改性常用的方法，目前广泛用于油脂化工行业。 天然油脂的主要成分是甘油三酸酯，醇解反应不仅可降低油脂相对分子质量和粘度，改变外观,而且改性油脂具有一定数量的羟基，使之作为中间体再进行其它反应。因此说，醇解反应在生产过程中具有重要的意义，它可以用于提高油脂的性能，拓宽原料来源。醇解反应的动力学: 醇解的实质是在反应混合物内通过含有过量的羟基，从而使有效的羟基在可反应的羧基上的重新分配。理论上说,这种分配应该有两类，随机型和导向型。但是，醇解反应一般在高于混合物中各组分的最高熔点下进行，一些生成物(如甘油)从溶液中析出，这将有利于反应向生成物方向进行，从而形成相对的定向醇解作用。醇解反应虽可提高甘三酯分子酰基的迁移性，但不会造成反应体系中的交换与分布随机性，醇解是一种链反应和可逆反应。 油脂的主要成分是甘油三酸酯，其发生醇解，不仅可获得游离甘油及交换或重新排列的三甘酯，亦可产生单甘酯，双甘酯及新醇的酯。醇解反应机理与酸催化和碱催化有所不同 在碱催化反应机理中，目前一致的观点是亲核取代反应。碱性催化剂和甘油酯通过反应产生中间体烯酮离子，因碱性催化剂夺取质子的能力强，由于碱催化产生污水较多，一般在油脂工业中较少使用这也是化学法的弊病。而醇解在这里起到了关键作用，该基团靠近甘油酯基的低碳原子后夺走一个质子而产生阴离子，阴离子中羰基碳原子的密度较低即形成媒介桥链能力强，醇的烷氧基作为亲核试剂进攻该碳原子，生成双甘酯，单甘酯，甚至甘油，以及新醇的酯阴离子，这时；该新醇的酯阴离子再夺去一个质子，在这里，同时会发生酯交换反应，此酯阴离子与另一酯的羰基碳作用并连结，而后一个酯的碳又和前一个酯的羰基连结，随后分别在第一酯的羰基和与之相连的低碳原子两端断裂而完成酯交换，从上述所说气相醇解法是利用压力与温度做为催化剂从而达到醇解的目的利用物理提纯的方法避免了化学反应。 在酸催化反应机理中，一般认为酸性催化剂电离形成质子，质子与甘油酯作用形成质子化的甘油酯，质子化的甘油酯亲电能力非常强，与脂形成正四面体，然后发生质子的迁移，进而生成双甘酯，单甘酯，甚至甘油，以及新的质子化的脂肪酸酯，后者消去质子得到脂肪酸酯，同样，也会发生酯交换反应，此质子化的甘油酯与另一酯的低碳原子作用并连结，而后一个酯的羰基又和前一个酯的低碳原子连结，随后分别在第一酯的质子化羰基和与之相连的低碳原子两端断裂而完成酯交换。 本工程生产工艺是以废地沟油、棉籽酸化油为原料，在无催化剂的情况下汽相醇解、酯交换法生产生物柴油，含原料预处理、酯化醇解、减压蒸馏和后处理四个工序。 C3Hs（RCOO3）→＋3CH3OH→3RCOOCH3＋C3H5（OH）3 CH3COOCH2CH3+CH3OH == CH3COOCH3+CH3CH2OH C17H33COOCH2 | C15H29COOCH + 3H2O ------------ | C17H31COOCH2 CH2OH | CHOH ++++++C17H33COOH+C15H29COOH+C17H31COOH | CH2OH 工艺流程图