麦氏重排.docVIP

单纯裂解：仅一根键发生裂解称为单纯裂解。其断裂的方式有均裂、异裂和半均裂三种。　　 均裂（α断裂）：在键断裂后，两个成键电子分别保留在各自的碎片上的过程，通式为：，反应的动力来自：自由基强烈的电子配对倾向。　　例子：a.　　　　　　　　　　　　　　b.　　　　　　　　　?　　 异裂（i断裂）：在键断裂后，两个成键的电子全部转移到一个碎片上的裂解过程，通式为：，反应的动力：电荷引发（又称诱导效应）。　　例子：a.　　　　　　　　　?　　　　　b.　　　　　　　　　　　 半均裂（σ断裂）：离子化键的断裂过程，通式为：。重排：有些离子不是由单纯裂解产生，而是通过断裂两个或两个以上的键，结构重新排列形成的，这种裂解称重排。重排的方式很多，其中最常见的是麦氏重排和反Diels-Alder重排。　　1．麦氏重排　　发生条件： 化合物中含有不饱和中心基团C＝X或C≡X （X为O，N，S，C）。　　 这个基团相连的键上有γ氢原子。　　重排过程：γ氢原子转移到不饱和中心的一个原子上，同时，β键发生断裂，脱掉一个中性分子。　　　　　　　　　　　　　　　例子：a. 2-戊酮?　　　　　　　　　　　　?　　　　　b. 1-己烯?　　　　　　　　?　　2．反Diels-Alder重排（RDA反应）　　反应条件：分子中存在含一根π键的六元环　　重排过程：　　　　　　　　　例子：a.?　　　　　　　　　　?　　　　　b.　　　　　　　　　　?