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化学综合 第四课 缓冲溶液 同离子效应 一定温度下弱酸HAc在溶液中存在: 若在此平衡系统中加入NaAc,则: 由于体系中被加入了Ac-,所以HAc的离解平衡向_____移动,HAc的离解度_______ 加入强酸HCl的情况呢? 同上 同离子效应 向弱电解质溶液中加入具有相同离子(阳离子或阴离子)的强电解质后,弱电解质离解度降低的现象 解离平衡发生左移 弱酸中H+浓度降低,弱碱中OH-浓度降低 缓冲溶液 缓冲溶液 Buffer Solution 定义:能够抵抗外来少量强酸、强碱或稍加稀释而保持pH基本不变的溶液。 缓冲作用:缓冲溶液对强酸、强碱或稀释的抵抗作用 原理:同离子效应 缓冲原理 缓冲溶液组成 弱酸-弱酸盐 弱碱-弱碱盐 正盐-酸式盐(NaHCO3-Na2CO3) 多元酸-酸式盐(H2CO3-NaHCO3) 同一种多元酸的两种酸式盐 (KH2PO4-K2HPO4) 缓冲溶液pH的计算 由一元弱酸HA和相应的盐MA组成缓冲溶液,其中酸和盐的浓度分别为c(酸)和c(盐),则该溶液的pH为? 计算一元弱酸及其盐组成的缓冲溶液的通式 缓冲溶液pH的计算 同理,由一元弱碱BOH和相应的盐BM组成缓冲溶液,其中碱和盐的浓度分别为c(碱)和c(盐),则该溶液的pH为 不要求推导和具体计算 缓冲溶液的特性 缓冲溶液本身的pH主要取决于弱酸或弱碱的离解常数 温度对离解常数有影响,故也对缓冲溶液的pH有影响 缓冲溶液的浓度越大,加入少量酸碱后,其c(酸)/c(盐) 【或c(碱)/c(盐)】的变化小,pH变化也就越小 c(酸)/c(盐) 【或c(碱)/c(盐)】接近1时缓冲能力最大,0.1 c(酸)/c(盐)10时也有缓冲能力 缓冲溶液的特性 只有外加酸碱的量与缓冲对的量相比较小时,才有缓冲作用 只能在Kaθ±1的范围内发挥作用 在一定范围内加水稀释时,由于缓冲比不变,缓冲溶液pH值计算结果不变,实际pH值有微小改变。 稀释过度,缓冲系物质的浓度不足,溶液丧失缓冲能力。 常见缓冲系 常见缓冲系 * * HAc H+ + Ac- NaAc → Na+ + Ac- 左 减小 以HAc~NaAc缓冲体系为例: HAc + H2O H3O + + Ac- 因NaAc的同离子效应 抑制了HAc 的解离 体系中存在大量HAc和Ac- 在HAc~NaAc缓冲体系中加入少量强酸时: HAc + H2O H3O + + Ac- + 外来H+ 平衡移动方向 平衡移动结果:外来H+被消耗。溶液pH没有明显降低 抗酸缓冲作用 在HAc~NaAc缓冲体系中加入少量强碱时: 平衡移动结果:外来OH-被消耗。HAc 解离补充了消耗的H+,pH没有明显升高 抗碱缓冲作用 HAc + H2O Ac- + H3O + 下列各组溶液,有缓冲作用的是 A. 0.2 mol·L-1KCl B. 0.02 mol·L-1 NH3·H2O C. 0.2 mol·L-1 NaH2PO4和0.2 mol·L-1 Na2HPO4 D. 0.01 mol·L-1HAc和0.2 mol·L-1HCl 下列各组溶液,是否有缓冲作用? 0.1 mol·L-1HAc 20mL 0.1 mol·L-1HAc 20mL + 0.1 mol·L-1NaOH 20mL C. 0.1 mol·L-1HAc 20mL + 0.1 mol·L-1NaOH 10mL HAc + NaOH ? NaAc + H2O C C 缓冲溶液的配制 配制原则 选择合适的缓冲系: pH位于缓冲范围内(pKa±1); 不干扰主反应(无沉淀、配合等副反应); 医用缓冲体系:无毒、对热稳定、对酶稳定、能透过生物膜等。 浓度合适: 总浓度过低 →→ 缓冲容量过小; 总浓度过高 →→ 渗透压过大。 有较好的缓冲能力: pKa –lg{c(酸)/c(盐)}→ pH 使缓冲体系有较大的缓冲容量。 生物医学上多用0.05~0.2 mol·L–1 校正:pH计监测下,加强酸/强碱以校正。 配制步骤 根据配制原则选择合适的缓冲系: 计算所需弱酸等的用量或体积: ☆ 为配制方便常选用同浓度的弱酸和相应的盐溶液等体积混合 例2.欲配制pH = 9.0的缓冲溶液 应选择NH3-NH4Cl体系,pKb = 4.75,pKa = 9.25 例1. 欲配制pH = 5.0的缓冲溶液 首先找出与溶液所需控制的pH值相近的pK值的弱酸
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