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第七章煤与直接液化_煤化工工艺学
§ 7、煤的直接液化
§ 7.1 煤直接液化的意义和发展概况
§ 7.2 煤加氢液化原理
§ 7.3 德国煤直接液化工艺的发展
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§ 7.1 煤直接液化的意义和发展概况
1.煤直接液化的意义
直接液化:将煤在较高温度(400℃以上)、和压力(10MPa以上),下与氢反应使其降解和加氢,从而转化为液体油类的工艺,故又称加氢液化。
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2.煤直接液化的发展状况
1913年,德国柏吉斯(Bergins)首先研究了煤的高压加氢,从而为煤加氢液化技术奠定了基础。
1927年在德国建立了世界第一个煤直接液化工厂,以后又建11套装置,在1944年总生产能力达到400万吨/年,为德国提供了发动战争用油。
50年代中东廉价石油的大量开发,使煤液化失去竞争力。
1973年石油价格暴涨之后,煤直接液化技术的开发又活跃起来。
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美国开发了溶剂精制煤法(SRC),供氢溶剂法(EDS)、氢煤法(H-Coal)和催化两段液化工艺(CTSL)。
日本NEDOL工艺,超临界溶剂抽提法(SCE)煤和石油渣油联合加工工艺(简称COP工艺) 。
德国开发了新IG(NewIG)工艺和IGOR工艺。
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§ 7.2 煤加氢液化原理
1.煤与石油的比较
⑴燃料 H/C比值
⑵燃料主体
⑶煤中矿物质
1、煤加氢液化原理 煤和石油在结构、组成和性质上有很大差异:
①石油的H/C比高于煤,
原油为1.76而煤只有0.3~0.7,而煤氧含量显著高于石油,煤含氧2%~21%,而石油含氧极少;
②石油的主体是低分子化合物,而煤的主体是高分子聚合物;
③煤中有较多的矿物质。
因此要把煤转化为油,需加氢,裂解和脱灰
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2.煤加氢液化中的主反应
⑴煤的热解
当温度升至300℃以上时,煤受热分解,即煤的大分子结构中较弱的桥键开始断裂,打碎了煤的分子结构,从而产生大量的以结构单元为基体的自由基碎片,自由基的相对分子质量在数百范围。
R-CH2-CH2-R→RCH2·+RCH2·
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⑵对自由基“碎片”的供氢
煤热解自由基“碎片”的加氢: RCH2·+RCH2·+2H→RCH3+RCH3
以及再缩聚反应: RCH2·+RCH2·→RCH2-CH2R 2RCH2·→RCH2-CH2R 2RCH2·→RCH2-CH2R
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★反应中氢的来源有几个方面:
①溶解于溶剂中的氢在催化剂作用下变为活性氢
(氢气中的氢分子被催化剂活化);
②溶剂油提供的或传递的氢
(供氢溶剂碳氢键断裂产生的氢自由基); ;
③煤本身可供应的氢
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