第三章 居毵体结构.pptVIP

第三章 晶 体 结 构 3-1 晶体 3-1-1 晶体的宏观特征 晶体的宏观特征 1.自范性 自发地形成封闭凸几何多面体外形 2.在一定压力下具有固定的熔点 3.具有各向异性 不同方向上具有不同的性质 4.晶体具有对称性 5.均一性 任一部位上都具有相同性质的特征 单晶：单一的晶体多面体叫做单晶 双晶：两个体积大致相当的单晶按一定规则生长 在一起叫做多晶 多晶：看不到规则外形的晶体叫做多晶 晶簇：许多单晶以不同取向连在一起叫做晶簇 3-1-2 晶体的微观特征-平移对称性 平移对称性：在晶体的微观空间中，相隔一定距离，总有完 全相同的原子排列出现。这种呈现周期性的整齐排列是单调 的、不变的。平移对称性是晶体的普遍特征。 晶态与非晶态微观结构的对比 3-2 晶胞 3-2-1 晶胞的基本特征 一.晶格 在研究晶体内粒子的排列时，通常把各种粒子抽象地看 成几何的点，这时，整个晶体就被看成是空间按一定规律整 齐排列的点组成的，这些点的总和具有一定的形状，这些点 的总和叫晶格。晶格上的点叫晶格结点。 二.晶胞 晶格中，含有晶体结构中具有代表性的最小重复单位叫 晶胞。 晶胞在各个方向的无限重复就是晶体。 NaCl晶体的晶格 晶胞的定义： 晶体结构的基本重复单元，整块晶体是由完全等同的晶 胞无隙并置地堆积而成的。 “完全相同”—— “化学上相同”指晶胞里原子数目和种类完全相同。 “几何上等同”指所有晶胞的形状、取向、大小等同， 晶胞里原子的排列完全相同。 “无隙并置”—— 即一个晶胞与它的比邻晶胞完全共顶角、共面、共 棱，取向一致，无间隙，从一个晶胞到另一个晶胞只需平 移，不需转动，进行平移操作前后，整个晶体的微观结构 没有区别，即晶胞具有平移性。 一般情况下，三维的习用晶胞选择为一个平行六面体， 叫做布拉维晶胞，通常所指的就是此类晶胞。显然，晶胞在 空间无隙并置的重复排列，即得宏观晶体，所以晶胞的大小 、形状和组成决定整个晶体的结构和性质。 三.晶胞的大小与形状 由晶胞参数a，b，c，α，β， γ确定， a，b，c 为六面体边 长，α，β，γ 分别是b∧c ， c∧a , a∧b 所组成的夹角。 3-2-2.布拉维系 按晶胞参数的差异可分成七种不同几何特征的三维晶胞。 3-2-3.晶胞中原子的坐标与计数 晶胞中的各原子的位置通常用向量xa + yb + zc 中 的x, y, z组成的三数组来表达，0≤x, y, z 1, 称为原子分数 坐标。 通常根据向量a, b, c选择晶体的坐标轴X, Y, Z，以晶胞 中三个互不平行的棱构成天然合理的空间坐标系。 晶胞中原子个数的计算 每个顶点上的原子实际为8个晶胞共有 每个面上的原子实际为2个晶胞共有 每个棱上的原子实际为4个晶胞共有 晶胞内部的原子为一个晶胞所有 3-2-4素晶胞与复晶胞 素晶胞（P）： 晶体微观空间中的最小基本单元； 素晶胞中的原子集合是微观晶体周期性平移的 最小单元，叫做结构基元。 复晶胞：素晶胞的多倍体。 二倍体：体心晶胞（I）、 底心晶胞（A、B或C） 四倍体：面心晶胞（F） 例：氯化钠晶体的素晶胞是一个夹角60o的菱方晶 胞，可是通常人们都用比这个素晶胞大得多 的面心立方晶胞来表达氯化钠结构。为什么？ 答：这是由于晶胞的选取，首先必须反映晶体的微 观对称性，然后人们才选取尽可能小的体积。这两 个条件是分先后满足的，于是，如果选用素晶胞不 能充分反映晶体的微观对称性，就不得不选用复晶 胞。 3-2-5 14 种布拉维点阵型式 3-4 金属晶体 3-4-1 金属键 金属晶体中原子之间的化学作用力叫做金属键。 金属键没有方向性和饱和性，是一种遍布整个晶体的离 域化学键。 金属键的强弱和自由电子的多少有关，也和离子半径、 电子层结构等其它许多因素有关。 一.原子化热与金属键 原子化热：是指 1 mol 金属完全气化成互相远离的气 态原子所吸收的能量。单位：kJ·mol-1 金属键的强弱可以用金属原子化热来衡量。 金属原子化热数值小时，其熔点低，质地软；反之则熔点高，硬度大。 二.电子气理论 经典的金属键理论叫做“电