第三章 挥氙学平衡.pptVIP

化学平衡;可逆反应;当正反应进行的程度远远大于逆反应时，才可看成是不可逆的;3.1 平衡常数;道尔顿分压定律; ——在同一温度下，各组分气体单独 占有与混合气体相同的体积时所产生 的压力。;分压定律的数学表达式：;分压定律的另一种表达; 分体积：是指相同温度下，组分气体具有和混合气体相同的压力时，单独占有的体积Vi;测定混合气体的总体积和各组分气体的分体积，知道体积分数，就可根据上式计算各组分气体的分压力。;小结;例：N2O4(g) ? 2 NO2(g) 无色 红棕色 ; N2O4(g) ? 2 NO2(g) 表3.1 N2O4-NO2体系的平衡浓度（373K） 次序 起始浓度 浓度变化 平衡浓度 [NO2]2 /[N2O4] ? /mol·dm-3 /mol·dm-3 /mol·dm-3 反应 从N2O4开始 N2O4 0.100 -0.060 0.040 0.36 NO2 0 +0.120 0.120 从NO2开始 N2O4 0 +0.014 0.014 0.37 NO2 0.100 -0.028 0.072 从混合物开始 N2O4 0.100 -0.030 0.072 0.37 NO2 0.100 +0.060 0.160 ;从表中可以看出，平衡时 [NO2]2 /[N2O4]不变， 即达到一个“常数”—称为“平衡常数” 。 ; 2.平衡常数的分类; ;则混合气体中气体i的相对分压为: p ir = pi / p ? 溶液中溶质i的相对浓度为： c ir = ci / c ? (上标 r – relative 相对的);3、 气相反应的平衡常数;Kθ称为气相反应的标准平衡常数，它只是温度的函数，与压力和组成无关，是无量纲的量。 ;4、 溶液反应的平衡常数;5、多相反应的平衡常数 ;①平衡常数只是温度的函数，而与反应物或产物的起始浓度无关（见表3.1）。 N2O4(g) ? 2 NO2(g) T / K 273 323 373 Kc 5×10-4 2.2×10-2 3.7×10-1 ;③平衡常数的书写形式、数值都与方程式有关。 例：N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) Kp = p 2 (NH3) / [(p (N2) p 3 (H2) ] ? N2(g) + 3/2 H2(g) NH3(g) Kp′= p (NH3) / [(p ? (N2) p 3/2 (H2) ] Kp =(Kp ′) 2;6、 平衡常数的意义 ;如果一个反应是各分步反应相加或相减，则这个反应的平衡常数等于各分步反应的平衡常数的积或商（相应地，系数变为指数） ，这就是多重平衡规则.;例. SO2+ ? O2 = SO3 (1) NO2 = NO + ? O2 (2) ;解：;1、平衡常数的定义 2、平衡常数的分类 1）实验平衡常数 2）标准平衡常数 3、气相反应的平衡常数 4、溶液反应的平衡常数 5、多相反应的平衡常数 6、平衡常数的意义 7、多重平衡规则 ;3.1.3 标准平衡常数kθ与?rGmθ的关系;（★）式提供了任意状态下判断反应自发性的依据;对于任一指定态的理想气体的反应 aA(g)+ bB(g) gG(g) + dD(g);同样可得出：△rGm? (T) = - RT lnK ?;[例3.1]: CO和NO是汽车