第3章核磁共振氢谱(NMR).pptVIP

谱图解析与结构(1)确定 5 2 2 3 化合物 C10H12O2 8 7 6 5 4 3 2 1 0 正确结构： ? =1+10+1/2(-12)=5 （2）δ 2.1单峰三个氢，—CH3单峰，结构中有氧原子，可能有： （3）δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代 δ3.0 δ 4.30 δ2.1 （1） δ 3.0 和 δ 4.30三重峰，各两个H，应—CH2CH2—相互偶合 8 7 6 5 4 3 2 1 0 谱图解析与结构(2)确定 9 δ 5.30 δ 3.38 δ 1.37 C7H16O3，推断其结构 6 1 结构(2)确定过程 C7H16O3， ? =1+7+1/2(-16)=0 a. δ3.38和δ 1.37 四重峰和三重峰 —CH2CH3相互偶合峰 b. δ 3.38含有—O—CH2 —结构 结构中有三个氧原子，可能具有(—O—CH2 —)3 c. δ 5.3CH上氢吸收峰，低场与电负性基团相连 正确结构： 谱图解析与结构(3) 化合物 C10H12O2，推断结构 δ7.3 δ 5.21 δ1.2 δ2.3 5H 2H 2H 3H 结构(3)确定过程 化合物 C10H12O2， ? =1+10+1/2(-12)=5 a. δ 2.32和δ 1.2—CH2CH3相互偶合峰 b. δ 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代 c. δ 5.21—CH2上氢，低场与电负性基团相连 哪个正确? 正确：B 为什么? 结构(4)确定过程 化合物 C8H8O2， ?=1+8+1/2(-8)=5 δ =7-8芳环上氢，四个峰对位取代 δ δ= 9.87—醛基上氢， 低δ= 3.87 CH3上氢，低场移动，与电负性强的元素相连： —O—CH3 正确结构： NMR的定量分析 定量分析的依据 积分曲线高度与引起该组峰的核数成正比 ，这不仅是化合物结构测定的重要参数,也是NMR定量分析的依据. 特点：不需要引入任何校正因子 不需要采用工作曲线法 直接用积分高度(面积) NMR的定量分析 内标法 外标法 内标法 积分曲线高度与引起该组峰的核数成正比 直接根据各共振峰的的积分高度的比值，求算该自旋核的数目 测定的准确性高 操作方便 核磁共振定量分析中使用最广泛的方法 内标法 准确称取待测物与内标物，配成溶液(选择溶剂)，进行NMR分析。按下式计算样品质量 A为积分高度,m和M分别表示质量和相对分子质量, n(为被积信号对应的质子数，下标R和S分别代表内标和试样 常用的内标物：六甲基环三硅氧烷、六甲基环三硅胺，δ=0.02（-CH3） 顺丁烯二酸，δ=6.27（=CH2） 反丁烯二酸，δ=6.66（=CH2） 外标法 当被测物共振谱比较复杂，难以选到合适内标样品，则采用外标法，其计算方法同内标法 当以被测物的纯品为外标时 As和AR为样品和外标同一基团的积分高度 外标法受外界条件影响大，因此在测定时，应尽量保持操作条件一致 其它应用 相对分子量的测定 按下式计算未知物的相对分子质量或平均相对分子质量 Ms=ARnsmsMR/AsnRmR 下标S,R表示样品和内标 其它应用 在化学动力学研究中的应用 研究化学动力学是核磁共振谱法的一个重要应用,比如研究分子内旋转,测定反应速率常数等 通过研究核磁共振谱对温度的依赖关系可以获得某些动力学信息 如计算活化自由能 其它核磁共振谱的研究 除了1H外，还有13C、19F、31P、15N 13C谱简介 自然丰度低： 13C/ 12C=1.1% 磁旋比小： r C13/ r H1=1/4 灵敏度低： 1H的1/5600 FIT-NMR可以解决此问题 1 . 13C谱的弱点 2 . 13C谱的特点 获得分子的骨架信息： C=O、C?N 13C谱的化学位移值：300ppm、 1H：20 ppm 13C谱的分辨率高、重叠峰较少，物质信息独立 19F、31P谱 19F 化学位