第五章 与化学热力学基础.pptVIP

第二篇 化学热力学与化学动力学基础;本章教学目标;5-1 化学热力学的研究对象;例如： 永动机为什么不可能存在？ 电冰箱制冷不是自发的。 高炉炼铁：Fe2O3 + 3 CO = 2Fe +3CO2 尾气中CO浓度不可能为零？ 石墨能否转化为金刚石？ 反应条件是约1500 oC和6×106 K Pa，用镍等作为催化剂。;5-2 基本概念;5-2-2 物质的量 计量物质的微观基本单元的物理量，符号为n，单位为摩尔(mol)。当物质的微粒数或其特定组合数与0.012 kg 12C的原子数相等时，其“物质的量”为1 mol。 0.012 kg 12C的原子数叫做阿伏加德罗数，当阿伏加德罗数以mol-1为单位时，称为阿伏加德罗常量，符号为NA 或 L。 1 mol物质的体积称为“摩尔体积”，符号Vm，单位m3?mol-1或L?mol-1。1 mol物质的质量称为该物质的“摩尔质量”，符号为M，单位kg?mol-1。 混合物组分的“物质的量”与混合物的“物质的量”之比称为“物质的量分数”（摩尔分数），符号为x。;摩尔反应：对于一个特定的化学方程式，反应物按照方程式的计量系数完全转化为生成物，就发生了1mol反应。 H2 (g) + 1/2 O2 (g) → H2O (l) 2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (l) 计量系数，以希腊字母ν为符号，是纯数，有正负之分，反应物的计量系数为负值，生成物的计量系数为正值。 在书写热化学方程式时，要注明物质的物理状态。固相－ s ，晶体－c，液相－l ，气相－g，水溶液－aq；若某物质有几种不同的晶态，要具体指明是哪种，如C石墨，C金刚石等。 ;5-2-3 浓度 狭义的浓度是“物质的量浓度”， 指每升溶液中溶质B的“物质的量”，符号为c，单位为mol?L-1或mol?dm-3。 cB = nB/V “质量摩尔浓度”，符号m，单位mol?kg-1，指每1 kg溶剂中溶质的“物质的量”。 mB = nB/wA = nB/(nA MA) “质量分数” ，又称“质量百分比浓度”，可用符号w 表示。指溶质的质量和溶液的质量之比。 浓度是强度量，不具有加和性，与溶液的取量无关。;5-2-4 气体 气体的最基本特征：具有可压缩性和扩散性。可分为实际气体和理想气体。理想气体被假设为分子之间没有相互作用力，气体分子本身没有体积。当实际气体的压力不大，温度又不低时，可当作理想气体来处理。 1. 理想气体状态方程式 pV = nRT R---气体常量，其取值（包括单位）随p和V单位不同而变化，使用时要注意正确取值。R= 8.314L?kPa?mol-1?K-1 = 8.314 m3?Pa?mol-1?K-1 = 8.314 J?mol-1?K-1 。 ;理想气体状态方程式的应用： (1) 计算p，V，T，n四个物理量之一 （例5-3, 5, 6） pV = nRT (2) 摩尔质量的计算 （例5-4） pV = nRT = mRT / M → M = RTm / pV (3) 气体密度的计算 M = RTm / pV = ?RT/P → ? = Mp / RT;2. 分压定律 (例5-7,5-8,5-9) 道尔顿分压定律：混合气体的总压等于混合气体中各组分气体分压之和。 分压：在相同温度下，组分气体B占有与混合气体相同体积时所产生的压力。 pB = nBRT/V = xBp p = p1 + p2 + …pj = ?pj =?xjp ;5-2-5 相 系统中物理状态、物理性质与化学性质完全均匀的部分称为一个相(phase)。相与相间存在光学界面。可分为均相系统(单相系统)和非均相系统(或多相系统)。;5-2-6 热力学温度 又叫热力学温标，符号为T，单位K。;5-2-8 状态与状态函数; 状态一定，则系统的状态函数一定。系统的一个或几个状态函数发生了变化，则系统的状态发生变化。;5-2-9 过程和途径;5-2-10 热力学标准态;5-3 化学热力学的四个重要状态函数;2. 热力学第一