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第五章 褂胩体电子论基础
第五章 固体电子论基础;§5.1特鲁德-洛仑兹的经典自由电子理论;特鲁德-洛仑兹自由电子在固体中构成传导电子。根据金属的原子价和密度,可以算出单位体积中自由电子数。设金属密度为 ,原子价为z,原子量为M,则其电子密度n
(5.1-1)
式中N0为阿佛加德罗常数。
也可将每个电子平均占据的体积等效成球,用球的半径 来表示电子密度的大小,即由 得到
(5.1-2)
显然电子半径的大小也是电子密度的量度,其单位为(10-8cm)。;用这种模型描述的自由电子,通常称为特鲁德-洛仑兹电子,或简称特鲁德电子。特鲁德和洛仑兹利用这一模型导出了金属电导率和热导率,并得到了维德曼-夫兰兹定律。在没有外电场作用时,固体中的自由电子沿着各个方向运动的几率相等,故不会产生电流。当给固体施加外电场后,自由电子获得附加速度,于是便沿外加电场方向发生定向运动,从而形成了电流。自由电子在定向运动过程中,因不断与正离子发生碰撞,而使电子运动受阻,这便是产生电阻的原因。
利用这一模型还可以定性地解释金属的某些性质,如金属块的不透明性和特有的光泽,主要是由于入射光波被金属表面层电子吸收所致,而电子吸收光波后产生强迫振动又发出光波来,因此出现金属光泽。
总之,经典自由电子理论的基本内容是:金属中存在着大量能够自由运动的电子,这些自由电子的行为象理想气体一样;正离子所形成的电场是均匀的,电子气体除了在同离子实发生不断碰撞的瞬间外,其余时间在离子实之间的运动被认为是自由的;电子和电子之间的相互作用(碰撞)忽略不计,电子和离子之间的碰撞过程可以用一个电子与离子实相继作用两次碰撞之间所间隔的平均时间 (碰撞)来描述( 表示电子和离子实之间的碰撞几率);电子气体是通过和离子实组成的晶格的热碰撞达到热平衡,自由电子运动速度的热平衡分布遵循麦克斯韦-玻耳兹曼统计规律。;5.1.2 经典自由电子理论的成功与失败;设电子运动的自由程为L,则 。故上式也可以写成
(5.1-6)
由式(5.1-6)得出的电导率σ的基本公式为
(5.1-7)
经典自由电子理论推导的电导率公式表明,电导率的大小正比于电荷浓度 (单位体积固体中的自由电子数)和单位电场强度产生的加速度 以及弛豫时间 的乘积。
根据经典自由电子理论,即自由电子的行为如同理想气体一样,服从玻耳兹曼统计。因此应用理想气体定律可以计算电子的动能
(5.1-8)
式中 为自由电子平均速度;kB为玻耳兹曼常数;T为热力学温度;m为电子质量。
由式(5.1-8)可以估计电子平均热运动速度。当T=0(K)时, ;当T=300(K)时,电子动能为0.04eV,其热运动速度为105m/s。由测不准关系知,电子“轨道”运动速度测不准时约为107m/s,比所求值还大。其原因是即使在T→0(K)时,电子运动速度也不为零,而且运动速度在106m/s。由此可见经典自由电子理论在处理电子问题的局限性。;二、维德曼-夫兰兹定律;因为经典自由电子理论得到的 ,所以有
(5.1-10)
又 ,从而上式化为
(5.1-11)
由此可知,当温度一定时,各金属的导热系数对电导率之比等于一个相同的常数。很多研究工作证明,维德曼-弗朗兹常数和洛伦兹常数只在较高的温度即大于德拜温度时才近似为常数。在温度趋于绝对零度时,洛伦兹常数也趋近于零,这是因为金属中的导热不仅只有自由电子的贡献,而且还有声子的贡献。
即便维德曼-弗朗兹-洛伦兹定律是近似的,但它建立了电导率和导热系数之间
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