1—2原子的能级和辐射跃迁.ppt

* * 1—2 原子的能级和辐射跃迁 一.原子的能级和简并度 由量子力学得出的氢原子能级图 玻尔理论的一条能级对应于电子的一种轨道 量子力学的一条能级 则对应于电子的一种状态 每个状态用量子数 n , l , ml ms 来描述 6 ? 5 1 2 3 4 n 能级: 粒子的内部能量值 高能级: 能量较高的能级 低能级: 能量较低的能级 基能级: 能量最低的能级 (相应的状态称基态） 激发能级: 能量高于基能级的其它所有能级(相应状态称激发态) 6 ? 5 1 2 3 4 n 激发态 基态 二. 四个量子数 （表征电子的运动状态） 1.主量子数 n ( 1 , 2 , 3, ……) 2. 辅量子数代表轨道的形状和轨道角动量l ( 0，1，2，……. , n -1 ) 大体上决定了电子能量, 代表电子运动区域的大小和它的总能量的主要部分 (角量子数) 对同一个 n ，角动量有n个不同的值但能量相同，代表轨道的形状和轨道角动量，这也同电子的能量有关.对于l=0，1，2，3等的电子顺次，依次用字母s、p、d、f 来表示，通常称 s电子、p电子 3. 磁量子数 ml ( 0，±1， ± 2，……. , ± l ) 代表轨道在空间的可能取向，即轨道角动量在某一特殊方向的分量 l = 2 对 z 轴旋转对称 例如： Lz 0 z 角动量大小是 Z方向分量有：2l+1 = 5 种取值 在空间有五种可能的取向，是量子化的 说明 4.自旋磁量子数 ms ( 1/2 , -1/2 ) 决定电子自旋角动量空间取向即轨道角动量在某一特殊方向的分量 电子自旋角动量大小 S 在外磁场方向的投影 s —自旋量子数 电子自旋角动量在 外磁场中的取向 自旋磁量子数 ms 取值个数为 ms = ±1/2 2s +1= 2 则 s = 1/2 ， 三. 简并　简并态 1.简并 —— 与同一能级对应的有两个或以上的状态 2.简并度g——同一能级所对应的不同电子运动状态 的数目(单个状态内的平均光子数)。 3.简并态—— 同一能级的各状态称简并态 例：计算1s和2p态的简并度 原子状态 n l ml ms 简并度 1s 1 0 0 g1=2 2p 2 1 1 0 -1 g2=6 电子 n =3 态 有几种简并态？ 角动量有 3 种 每种角动量空间取向有2l+1种 电子还有2种自旋 所以共有18种 一般结论: 简并态 s s s P P d 四. 原子状态的标记 原子中核外电子的排布要遵守 泡利不相容原理 能量最低原理 一个原子内不可能有两个或两个以上的电子具有完全相同的状态 或说 一个原子内不可能有四个量子数完全相同的电子 或说 不可能有两个或两个以上的电子处于同一个量子态 1.泡利不相容原理 电子填充各壳层的次序是： 1s，2s，2p，3s，3p，4s，3d，4p，5s，4d，5p，6s… 2.能量最低原理 “电子优先占据最低能态” Ze S P D n l 1 0 2 10 3 210 3d3p3s 2p2s 1s n=1 n=2 n=3 相同 n, l 组成一个支壳层 对应于l = 0, 1, 2, 3,…的各支壳层 分别记做 s, p, d, f, g, h… 3.原子的电子组态符号 例: 钠原子有11个核外电子,钠原子基态的电子组态为 n≥3的激发态的钠原子电子组态为 等等 这10原子称原子实。原子实以外的电子称为价电子，可以被激发 4.原子态的标记 由于原子中电子的轨道角动量与自旋角动量之间的相互作用,原子的同一电子组态可以形成不同的原子组态。（以两个电子为例来说明） 两个电子各有其轨道运动（l1 ，l2）和自旋运动（s1 ，s2），每一种运动都产生磁场，因此对其他运动都产生影响。 这四种运动可以有六种相互作用： 一般情况下，G5 、G6比较弱，可以忽略。 LS耦合—— G1 、G2 比G3 、G4强,只考虑G1 、G2 偶合. JJ耦合—— G3 、G4 比G1 、G2强,只考虑G3 、G4 偶合. 在 LS耦中，两个轨道角动量合成一个总轨道角动量，其量子数为L， L=l1+l2，l1+l2-1….. l1-l2 两个自旋角动量合成一个总自旋角动量，其量子数为S, S=s1 + s2 或 s1 - s2 然后, 总自旋角动量和总轨道角动量合成总角动量J，其量子数 为J=L+S ,L