第八章化学动力学1.ppt

本章要点 1 掌握反应速率的定义，并学会用物质的浓度变化来表示反应速率； 2 理解反应速率方程、反应级数、速率常数等概念； 3 应用速率方程进行相关计算； 4 掌握温度对反应速率的影响，并进行相关计算； 5 初步了解反应历程的内涵，并掌握基元反应和反应分子数的概念； 6 理解催化剂对反应速率的影响的本质。　 * * 热力学解决了化学反应的可能性问题, 但化学反应实际上的发生, 却是动力学研究的范畴. 化学反应的速率, 即是动力学的基础.自发过程是否一定进行得很快?　　 实际上, 速率相当慢! 实际上, 反应速率相当快! 第八章 化学动力学 热力学 可能性---动力学 现实性 8.1 化学反应速率表示法 一、定容均相反应的反应速率 速度 Velocity 是矢量，有方向性。 速率 Rate 是标量 ，无方向性，都是正值。 例如: 平均速率 它不能确切反映速率的变化情况，只提供了一个平均值，用处不大。 在浓度随时间变化的图上，在时间t 时，作交点的切线，就得到 t 时刻的瞬时速率。显然，反应刚开始，速率大，然后不断减小，体现了反应速率变化的实际情况。 瞬时速率 一、定容均相反应的反应速率 aA + bB yY + zZ 对于一般的化学反应： 化学反应速率： 反应进度ξ 随时间的变化率 = dξ / dt ξ： 反应进度； t： 时间 反应进度dξ与物质B的物质的量的改变dnB 有如下关系： ?B：物质B在反应式中的计量系数。 对于反应物，取负值，表示减少；对于生成物，取正值，表示增加。 = (1/ ?B )· (dnB / dt) mol.s-1 如果体积不变： [B]：物种B的物质的量浓度 化学反应速率可以表示为单位时间内反应物的物质的量的减少或产物的物质的量的增加 单位： 浓度·时间－1 aA + bB yY + zZ 对于定容的气相反应： 对于一般的化学反应： 1）用反应中的任何物质表示反应速率，数 值上都是一样的 2）浓度·时间－1的量纲 注意： 二、 化学反应的平均速率与瞬时速率 1. 平均速率 某一有限时间间隔内浓度的变化量。 40℃，5.00mL CCl4中N2O5的分解速率 2N2O5(CCl4)? 2N2O4(CCl4)+ O2(g) t1= 0 s c1(N2O5) = 0.200 mol·L-1 t2=300 s c2(N2O5) = 0.180 mol·L-1 2. 瞬时速率 时间间隔Δt趋于无限小时的平均速率的极限。 2N2O4 (CCl4) + O2(g) 例：2N2O5(CCl4) 为导数，它的几何意义是c-t曲线上某 点的斜率。例如270s时的瞬时速率： A点的斜率= 从瞬时速率的定义, 可以归纳出瞬时速率的求法: (1) 做浓度— 时间曲线图; (2) 在指定时间的曲线位置上做切线; (3) 求出切线的斜率 最有实际意义和理论意义的瞬时速率是初始速率 r0 8.2 反应机理（历程）、基元反应和复杂反应 消除汽车尾气的污染, 可采用如下的反应: 反应的可能性足够大, 只是反应速率不够快, 不能在尾气管中完成, 以致散到大气中, 造成污染. 若能寻找催化剂, 使上述反应达足够快的速率, 是不小的成就. 有些反应, 如橡胶的老化, 人们又常常希望它慢一些.　　所以研究速率理论是完全必要的和重要的。 大量的实验事实表明，绝大多数化学反应并不是简单地一步就能完成的，而往往是分步进行的。化学反应经历的途径叫做反应机理（或反应历程）。 　　 一、基元反应和非基元反应 　　一步完成的化学反应称基元反应，由一个基元反应构成的化学反应称为简单反应；由两个或三个基元反应构成的化学反应称为非基元反应或复杂反应。 意义：通过实验一旦证实某一有确定反应物和生成物的反应为基元反应,就可以根据化学反应计量方程式直接写出其速率方程式。 基元反应：由反应物一步生成生成物的反应，没有可用宏观实验方法检测到的中间产物。 为基元反应 复杂反应：由两个或两个以上的基元反应组合而成的总反应。在复合反应中,可用实验检测到中间产物的存在,但它被后面的一步或几步反应消耗掉,因而不出现在总反应方程式中。 如：H2(g)＋I2(g)═2HI(g) 为由下列两步组成的复合反应 (慢) (快) 中间产物气态碘原子可被检测到。 反应机理的研究是一个十分复杂而艰难的任务。 意义：若清楚反应是如何进行的，则可以有效控制反应的快慢，以获得期