第八章_电解质溶液ppt.ppt

A B A B u+=3u- + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + + 4F |||| 放电后阳极区减少的离子量等于移向阴极的阳离子量；阴极同理。 实验测定出阳极区和阴极区浓度的变化，代入上式即得离子迁移数。 1、希托夫法 五、 离子迁移数的测定 例1.9? 在298K，每100g水溶液中含有KCl0.14941g，用两个Ag/AgCl电极进行电解，通电23小时后，与电解池串联的铜库仑计有Cu47.28mg沉积出来。停电后，取阴极区溶液重为120.99g，测得其中KCl浓度为每100g溶液含KCl0.19404g，求K + 和Cl-离子迁移数。 解：??Cu库仑计中，1/2Cu2 + + e—→1/2Cu νe=1，?M(Cu/2)=63.55/2 △nCu=m/M(Cu/2)=0.04728/63.55×2=1.488×10-3mol(Cu/2) 电解后阴极区含120.99×0.0019404=0.235g KCl 120.99-0.235=120.76g H2O 电解前在同量水中含有 120.76×0.0014941/(1－0.0014941)=0.18069g KCl 阴极反应为??AgCl(s) + e —→ Ag + Cl- 每摩尔KCl的质量74.55g 电解前阴极区有KCl： n前 = 0.18069/74.55 = 2.424×10-3mol 电解后阴极区有KCl： n后 = 0.235/74.55 = 3.149×10-3mol 由于K+不参加电极反应，所以阴极区KCl量的增加皆因K+ 的迁入： △n+ =n后-n前=(3.149－2.424)×10-3=0.725×10-3mol 所以，K+迁移数?t + =△n +/△nCu=0.725×10-3/1.488×10-3=0.487 Cl-迁移数?t-=1－t+ = 0.513 2、界面移动法 注意：在图8-7中CdCl2溶液的作用是作为指示溶液，Cd2+ 的移动速率不能大于H+的移动速率，否则会使界面模糊不清。 此法能获得较为精确的结果。它是直接测定溶液中离子的移动速率(或淌度)。这种方法所使用的两种电解质溶液具有一种共同的离子，它们被小心地放在一个垂直的细管内，利用溶液密度的不同，使这两种溶液之间形成一个明显的界面(通常可以借助于溶液的颜色或折射率的不同使界面清晰可见)。根据管子的横截面积、在通电时间内界面移动的距离及通过该电解池的电量就可计算出离子的迁移数。 例1.10?参阅图1.7，设玻璃管的横截面积为1.0×10-5m2，HCl的浓度为10.0mol·m-3，当通以0.01A的电流，历时200s后，界面从aa′移到bb′，移动了0.17m，求H + 的迁移数。 =1×10.0×(0.17×1.0×10-5)×96485/(0.01×200) = 0.82 tH+= = H+所迁移的电量 通过的总电量 z + cVF I·t 解：在aa′bb区间内的H + 离子均通过bb′面而上移，设这个区间的体积是V，通过bb′面的H + 离子的个数为cVL，它所迁移的电量为：cVLz+ e = z+ cVF 经历时间t后通入的总电量为I·t，根据迁移数的定义： （1） 检验水的纯度 第五节 电导测定的应用 纯水本身有微弱的解离，H+和OH-的浓度近似为10-7mol·dm-3，查表得 Λ∞,H2O=5.5×10-2S·m2·mol-1，这样，纯水的电导率应为5.5×10-6S·m-1。 事实上，水的电导率小于1×10-4S·m-1就认为是很纯的了，有时称为“电导水”，若大于这个数值，那肯定含有某种杂质。 (2) 计算弱电解质的解离度和解离常数 以Λm-1对c·Λm作图，从截距和斜率求得Λ∞和Kc值。这就是德籍俄国物理化学家Ostwald提出律，称为Ostwald稀释定律(Ostwald’s dilution law)。 弱电解质HAc解离平衡： （3）测定难溶盐的溶解度 1) 难溶盐饱和溶液的浓度极稀，可认为Λm≈ Λ∞，Λ∞的值可从离子的无限稀释摩尔电导率的表值得到。 （4）电导滴定 在滴定过程中，离子浓度不断变化，电导率也不断变化，利用电导率变化的转折点，确定滴定终点。电导滴定的优点是不用指示剂，对有色溶液和沉淀反应都能得到较好的效果，并能自动纪录。 2) 难溶盐本身的电导率很