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X射线衍射分析-3 第三章 X射线的衍射 1 衍射的本质 2 衍射的方向 布拉格方程和劳埃方程 3 衍射的强度 结构因子与系统消光 X射线的衍射 衍射的本质: 晶体中各原子相干散射波叠加（合成）的结果。 衍射波的两个基本特征: 衍射线（束）在空间分布的方位（衍射方向）和强度，与晶体内原子分布规律（晶体结构）密切相关。 第一节 衍射方向 1912年劳埃（M. Van. Laue）用X射线照射五水硫酸铜（CuSO4·5H2O）获得世界上第一张X射线衍射照片，并由光的干涉条件出发导出描述衍射线空间方位与晶体结构关系的公式（称劳埃方程）。 随后，布拉格父子（W．H．Bragg与W．L．Bragg）类比可见光镜面反射安排实验，用X射线照射岩盐（NaCl），并依据实验结果导出布拉格方程。 X射线的衍射 一、布拉格方程 1.布拉格实验 图5-1 布拉格实验装置 设入射线与反射面之夹角为?，称掠射角或布拉格角，则按反射定律，反射线与反射面之夹角也应为?。 布拉格实验得到了“选择反射”的结果，即当X射线以某些角度入射时，记录到反射线（以Cu K?射线照射NaCl表面，当?=15?和?=32?时记录到反射线）；其它角度入射，则无反射。 2.布拉格方程的导出 布拉格方程的导出基础： ①晶体结构具有周期性(可将晶体视为由许多相互平行且晶面间距（d）相等的原子面组成)； ②X射线具有穿透性，可照射到晶体的各个原子面上； ③光源及记录装置至样品的距离比d数量级大得多，故入射线与反射线均可视为平行光。 入射的平行光照射到晶体中各平行原子面上，各原子面各自产生的相互平行的反射线之间的干涉作用导致了“选择反射”的结果，据此导出了布拉格方程。 2.布拉格方程的导出 设一束平行的X射线（波长?）以? 角照射到晶体中晶面指数为（hkl）的各原子面上，各原子面产生反射。 任选两相邻面，反射线光程差?= A‘S+A‘T =2dsin?；干涉一致加强的条件为?=n?，即2dsin?=n? 式中：n——任意整数，称反射级数，d为（hkl）晶面间距 布拉格定律的讨论----（1）选择反射 Ⅹ射线在晶体中的衍射，实质上是晶体中各原子相干散射波之间互相干涉的结果。但因衍射线的方向恰好相当于原子面对入射线的反射，故可用布拉格定律代表反射规律来描述衍射线束的方向。 在以后的讨论中，常用“反射”这个术语描述衍射问题，或者将“反射”和“衍射”作为同义词混合使用。 但应强调指出，x射线从原子面的反射和可见光的镜面反射不同，前者是有选择地反射，其选择条件为布拉格定律；而一束可见光以任意角度投射到镜面上时都可以产生反射，即反射不受条件限制。 因此，将x射线的晶面反射称为选择反射，反射之所以有选择性，是晶体内若干原子面反射线干涉的结果。 布拉格定律的讨论----（2）衍射的限制条件 由布拉格公式2dsinθ=nλ可知，sinθ=nλ/2d，因sinθ1，故nλ/2d 1。 为使物理意义更清楚， 现考虑n＝1（即1级反射）的情况，此时λ/2d， 这就是能产生衍射的限制制条件。 它说明用波长为的x射线照射晶体时，晶体中只有面间距dλ/2的晶面才能产生衍射。 例如的一组晶面间距从大到小的顺序：2.02?，1.43?，1.17?，1.01 ?，0.90 ?，0.83 ?，0.76 ?……当用波长为λkα=1.94?的铁靶照射时，因λkα/2=0.97?，只有四个d大于它，故产生衍射的晶面组有四个。如用铜靶进行照射，因λkα/2=0.77?， 故前六个晶面组都能产生衍射。 布拉格定律的讨论----（3）干涉面和干涉指数 为了使用方便，常将布拉格公式改写成。 如令 ，则 这样由（hkl）晶面的n级反射，可以看成由面间距为的（HKL）晶面的1级反射，（hkl）与（HKL）面互相平行。面间距为dHKL的晶面不一定是晶体中的原子面，而是为了简化布拉格公式而引入的反射面，常将它称为干涉面。 布拉格定律的讨论------ （4）衍射线方向与晶体结构的关系 从 看出，波长选定之后，衍射线束的方向（用θ表示）是晶面间距d的函数。如将立方、正方、斜方晶系的面间距公式代入布拉格公式，并进行平方后得： 立方系 正方系 斜方系 从上面三个公式可以看出，波长选定后，不同晶系或同一晶系而晶胞大小不同的晶体，其衍射线束的方向不相同。因此，研究衍射线束的方向，可以确定晶胞的形状大小。另外，从上述三式还能看出，衍射线束的方向与原子在晶胞中的位置和原子种类无关，只有通过衍射线束强度的研究，才能解决这类问题。 二、衍射矢量方程 由“反射定律+