第八章 涤腌位分析法.ppt

;8.1 概述;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;电位分析法：;直接电位法：根据电极电位与待测组分活度之间的关系，利用测得的电位差值（或电极电位值）直接求得待测组分的活度（或浓度）的方法。 电位滴定法：根据滴定过程中电位差（或电极电位）的变化来确定滴定终点的容量分析法。;三、电化学分析的特点;8.2 电位法基础;2、化学电池 1.化学电池及其图解表示式 (1)化学电池：化学能与电能互相转变的电池称为化学电池 它有原电池和电解池之分。 原电池：能自发地将本身的化学能转变为电能的化学电池。 电解池：电池发生的电化学反应所需要的能量是由外部电源提供的。 IUPAC（国际纯粹与应用化学委员会）规定的电池图解式： 以铜锌电池为例： Zn|ZnSO4（xmol·L-1） CuSO4（ymol·L-1）|Cu ;铜－锌化学电池装置;电??的表示方法;电池图解式的规定： （1）进行氧化反应的电极写在左边，进行还原反应的电极写在右边； （2）相界面用单竖线“|”表示，盐桥用双竖线“ ”表示； （3）气体或均相的电极反应，反应物本身不能直接作为电极，要用惰性材料（如铂、金、银或石墨）作电极，以传导电流； （4）电解质位于两电极之间，溶液的活度或浓度应写在电解质的化学式后面的括号内。气体电极应在括号内注明温度、压力。 例如：锌-氢电极 Zn|ZnSO4(0.1mol·L-1) H+(1.0mol·L-1)|H2(101325Pa),Pt; 例1： Cu + AgNO3(α2) CuSO4(α1)+Ag 阳极 Cu – 2e → Cu2+ 阴极 Ag- + e → Ag 原电池表示： Cu∣CuSO4(α1)‖AgNO3(α2)∣Ag ;任何化学电池都是由两个电极同时插入电解质溶液中构成 根据电极反应的性质把电极分为阴极和阳极: 阴极: 在反应方程式中，得到电子，发生还原反应的电极； 阳极:在反应方程式中，失去电子，发生氧化反应的电极。 电池的正负极根据电池中各个电极的电位高低来确定： 正极：电极电位高的电极； 负极：电极电位低的电极。 电池的正、负极与阴、阳极的关系： 电池类型 正极 负极 原电池 阴极 阳极 电解池 阳极 阴极;可逆电池的条件：（1）电池反应可逆； （2）能量转变可逆。 二、电池的电压和电池的电动势 ;E电池0，为原电池，反应按所写方程式向右自发进行； E电池 0，为电解池，只有外加电压才使反应按所写方程式向右进行； E电池= 0，电池处于动态平衡状态。 2.液接电位;二．电极电位及其测量; 当电极插入溶液中后，在电极和溶液之间便有一个界面。如下图，如果导体电极带正电荷会对溶液中的负离子产生吸引作用同时对正离子也有一定的排斥作用。结果在靠近电极附近呈现出如图中的浓度分布。紧密层(IHP)存在静电作用和其它较静电作用更强的作用（如特性吸附、键合等），将出现电荷过剩，即阴离子总数超过阳离子总数；分散层(OHP）只有静电引力的作用在此区域内也有电荷过剩；这种结构称为双电层。 而在此以外，超出了静电引力的作用范围或者因其作用力太小可以忽略不计将不再有电荷过剩现象。 ;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;一般情况下，电极电位由三种方法得到： （1）由欲测电极与标准氢电极组成电池，测出该电极的电极电位; （2）电热力学数据计算出; （3）再是可利用稳定的参比电极作为欲测电极的对比电极测出电位后，再推算出该电极的电极电位。 ;三．标准电极电位与式量电位或条件电位;如果考虑活度系数，写成： ;四．指示电极与参比电极 ;(1) 第一类电极 指金属与该金属离子溶液组成的体系，其电极电位决定于金属离子的活度。 ;(2) 第二类电极 ; (3)??? 第三类电极; (4)零类电极 ;2．参比电极 ;甘汞电极和银-氯化银电极;●甘汞电极的构造