吸附与制备色谱.ppt

分离工程 第六章 吸附与制备色谱 目 录 6.1吸附等温式 6.2色谱分离的基本原理 6.3新型吸附技术 6.4应用实例 吸附 吸附等温线 吸附等温线是被吸附在吸附剂（固定相）上的溶质浓度CS对其在液相中的平衡浓度CM的标绘，是该特定溶质在固定相和流动相之间的分配平衡关系。其中CS用单位固定相表面积上被吸附的溶质的摩尔数表示（mol/m2），或更方便地，用单位质量固定相所吸附的溶质的摩尔数表示（mol/g）；CM的单位为M。 Langmuir 吸附等温式 吸附的应用实例 6.2 色谱分离的基本原理 色谱过程的流出曲线和保留参数 色谱柱的“理论塔板数” 分析型色谱和制备型色谱 制备色谱的上样（装载）量 6.3新型吸附技术 模拟移动床吸附分离技术 移动床吸附分离原理 模拟移动床原理 Parex模拟移动床吸附过程 变压吸附 扩张床吸附 扩张床吸附过程原理 蛋白质制备色谱 各种蛋白质液相色谱 6.4 应用实例： 蛋白质的离子交换色谱 实例：人血清白蛋白的离子交换色谱分离 本章结束 第六章 吸附与制备色谱 分离工程 T, min 色谱过程示意图 容量因子（分配比） “等板高度” 组分分辨率 相对保留值 色谱的梯度洗脱法 色谱的传质过程 超载和非线性色谱 色谱过程的循环操作原理 用循环操作提高色谱过程效率的一个实例 模拟移动床吸附 变压吸附 扩张床吸附 应用扩张床吸附简化生物分离过程 制备色谱是一种动态分离技术，需分离的样品一次上柱，然后在流动相的带动下逐渐向柱的下游移动，并逐渐分离，再分别收集被分离的不同组分。一般总希望一次能分离尽可能多的样品，或者，为了分离同样的样品，可使用较小的色谱柱和较少的流动相。 问题在于：如何在能达到所希望的分离效果的前提下，在一次色谱过程中能处理尽可能多的样品？ 用固体吸附剂处理气体或液体混合物，将其中所含的一种或几种组分吸附在固体表面上，从而实现混合物的组分分离。常用的传统吸附剂有活性炭、活性白土、硅藻土、硅胶、活性氧化铝、分子筛、合成树脂等。吸附在工业上的主要用途有：气体和液体的深度干燥；食品、药品等的脱色、脱臭；异构体分离；空气分离；废水和废气处理等。 假定对于指定的吸附质分子P， 吸附剂上的吸附位点S是以一对一的方式进行可逆吸附，则吸附平衡关系可表示为 ； 式中，K是吸附平衡常数；[PS]=CS，[P]=CM，[S]+ [PS]=Q是单位吸附剂表面积（或单位吸附剂质量）上吸附位点的数量，称之为吸附剂的吸附容量。从上式中解出CS，可得 此即为著名的Langmuir 吸附等温式。 某化工厂在生产中用氯苯作溶剂，由于氯苯在气相中的挥发造成污染，并使溶剂损耗增加。后考虑采用吸附法回收气相中的氯苯以减少对环境的污染。为此开发了采用活性炭为吸附剂的吸附流程，可使气相中的氯苯浓度从约28 mg/L 减少到约1.5 mg/L，并使生产中溶剂损耗减少约三分之二。研究表明，活性炭可吸附约相当与其装载质量10％的氯苯，吸附饱和后的活性炭可用水蒸气脱附后重复使用。 色谱（层析）是一类分离技术的总称。在色谱分离中，被分离物质的分子在两相（固定相和流动相）之间分配，亲固定相的分子在系统中移动较慢，而亲流动相的分子则随流动相较快地流出系统，从而实现了不同物质之间的分离。固定相通常都是固体，流动相（也称为洗脱相）则可以是气体或液体。如流动相是液体（通常是水相缓冲液），称为液相色谱。 常见的色谱分离方法是柱色谱（柱层析）。在柱色谱中，将固定相装填在一根管子（称之为色谱柱）中，流动相则泵送进入色谱柱。被分离的样品被加到色谱柱的上游，随着流动相向下游移动，依固定相对不同组分分子的吸附能力从弱到强，样品中的不同组分在色谱柱中的移动速度由快到慢，在色谱柱的下游按其流出顺序分别加以收集，即可实现对样品中不同组分的分离。 色谱过程可以用其流出曲线（色谱柱出口溶质浓度对时间或洗脱体积的标绘）来描述和保留参数来表示，见图。 V0：整个柱中的流动相体积，称为滞液量。 VR：溶质从色谱柱一端进样开始直至其从色谱柱另一端流出所需的流动相体积，称为该溶质的保留体积。 以上保留参数均与色谱柱的几何尺寸有关。为通用性起见，可使用容量因子k作为保留参数 容量因子的真实含义是指溶质在固定相（吸附剂）和流动相之间的分配比，即 只有当两种不同物质的保留参数不同时，才有可能实现它们之间的分离。然而，色谱分离不仅与保留参数有关。从左图可以看出，谱图a和b中两种组分分别具有相同的保留值，但分离效果却大不一样