第3章节配合物的稳定性.pptVIP

第三章 配合物稳定性 一、配合物热力学稳定性 二、金属离子性质对配合物稳定性的影响 三、配体性质对配合物稳定性的影响 四、软硬酸碱规则与配合物稳定性 * * 1.化学体系的稳定性的表征 例：Ni2+与H2NCH2COOH（HL）的反应 Ni2+ + HL ? NiL+ + H+ 金属离子与自由配体反应生成配合物的平衡常数 稳定常数（生成常数）： Ni2+ + L- ? NiL+ 一、配合物热力学稳定性 2. 稳定常数的表示方法 稳定常数： M + nL ? MLn 分步稳定常数： M + L ? ML ML + L ? ML2 累积稳定常数： 不稳定常数： 3. 配合物的稳定性与热力学参数 累积稳定常数?n，也就是稳定常数K稳 二、金属离子性质对配合物稳定性的影响 1. 金属离子与配体以离子键为主时： Mn+电荷相同：半径越小，稳定性越大 静电作用参数： Mn+半径相同：电荷越大，稳定性越大 2.金属离子与配体以共价键为主时： 共价参数X± ： 金属离子的电负性越大，越接近配位原子，稳定性越大 X+：金属离子的电负性 X-：配位原子的电负性 3. 晶体场稳定化能对配合物稳定性的影响 Mn+电荷相同，半径相近时： CFSE的解释： 稳定性：Mn2+ Fe2+ Co2+ Ni2+ Cu2+ Zn2+ ----Ivring-Williams序列 对于t2gnegN-n组态