FPD第二章 发光学基本原理2.pdfVIP

2.4 分立中心的发光 特性和作用 复合发光 分立中心发光 发光特性 能带或在其中的 发光中心的能级 局域能级与能带 之间 掺杂离子的作用 施主、受主、复 发光中心 合中心 发光光谱 取决于整个晶体 由掺杂的发光中 的能谱 心来决定 分立中心的发光就是掺杂离子作为一个发 光中心，而晶体对它只是起到微扰作用。 基质对发光中心的影响： 改变能级位置（发光频率，颜色） 降低能级简并级 改变能级间跃迁几率（发光强度和效率） 最低激发态高度条件：电子不离开中心， 发光不伴随光电导。 分立中心的发光是指数衰减的。 Ec 掺杂离子能级 h Ev  三种分立中心 : I. 发光中心基本是孤立的，发光基本上由发光中 心的能级决定，如三价稀土离子。 II. 晶体场影响较大，但运用晶体场理论基本可以 判别各谱线或谱带的起源。如过渡金属离子。 III. 晶格离子的影响很大，以致须把它们的振动和 电子跃迁放在一起考虑，使用位形坐标来分析 光谱。 1.晶体场的作用  晶体场使离子的能级劈裂，使跃迁几率发生变化。  例子如下：  Ti3+离子外壳层有一个3d 电子。3d 电子轨道有五度简并 (l=2 ；2l+1=5) 。  假定Ti3+掺入到立方对称的晶体里，Ti3+在立方体中心， 六个O2-在六个面的面心。 2 2 2  五个3d 电子轨道：dz ，dx -y ，dxy，dyz，dzx 。  3d 电子在这五个轨道上运动时，电子云分布形状如下图 所示。 (a)CsCl晶格的立方配位 (b)NaCl晶格的八面体配位 2 2 2 dxy，dyz，dzx dz 和dx -y 轨道 轨道 电子云 电子云极大指向 电子云极大指向 两个O2-之间 O2-离子 排斥力 小 大 能量 低 高 能级 三度简并的能级 二度简并的能级 t2g eg 它们之间的能量差10Dq，Dq是晶场参数，决定 于晶体场的强度。 晶体场理论 ①d轨道在正八面体(octahedral)场中的能级分裂 ②d轨道在正四面体场(tetrahedral) 中的能级分裂 晶体场理论 晶体场对称性及强度对能 级劈裂的影响 四面体的两组轨道的能